Unimolecular Anion‐Binding Catalysts for Selective Ring‐Opening Polymerization of
<i>O</i>
‐carboxyanhydrides
作者:Maosheng Li、Shuai Zhang、Xiaoyong Zhang、Yanchao Wang、Jinlong Chen、Youhua Tao、Xianhong Wang
DOI:10.1002/anie.202011352
日期:2021.3.8
gives insights into the designing of new organocatalytic transformations but is surprisingly unexplored in polymerization catalysis. Herein, we describe an effective unimolecular anion‐binding organocatalysis where 4‐(dimethylamino)pyridine is anchored to a thiourea for ring‐opening polymerization of O‐carboxyanhydrides (OCAs) to furnish highly isotactic poly(phenyllactic acid) (Ph‐PLA) with molecular
阴离子结合可以通过动态的非共价相互作用调节氯离子在氯离子通道中的迁移,这为新的有机催化转化的设计提供了见识,但在聚合催化中却未曾开发。在这里,我们描述了一种有效的单分子阴离子结合有机催化方法,其中4-(二甲基氨基)吡啶固定在硫脲上,用于O的开环聚合-羧酸酐(OCA)可提供分子量(MW)高达150.0 kDa的高度全同立构的聚苯乳酸(Ph-PLA),这很好地解决了合成高分子量立构规整聚酯的艰巨挑战。计算和实验研究表明,存在动态协同阴离子结合机制,其中硫脲部分与繁殖物种的动态阴离子结合相互作用有助于有效的链传播,并且协同脱羧作用对OCA开环的保留选择性高于副反应(例如环化,差向异构和酯交换)。