5-exo-methylene benzocycloheptene | 64361-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5-exo-methylene benzocycloheptene
• 英文别名: 7-methylenebenzocycloheptane；7-methylene-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulene；7-Methylidene-5,6,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulene
• CAS: 64361-72-4
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: SVIOHNRDPSNJCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-exo-methylene benzocycloheptene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 19.0h， 以94%的产率得到5-methyl-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  1 H和13 C NMR研究苯并环庚烯的4-和5-单取代衍生物中的构象取代基效应

  摘要：

  苯环庚烯的5-取代（2-8）和4-取代（9-14）衍生物的椅子形式的轴向赤道构象平衡的-ΔG°值是通过其1 H和/或13 C NMR光谱测量的在缓慢交换条件下（T <80°C）记录。在每个系列的化合物中都发现了截然不同的构象取代基效应。将结果与发布的类似六元环导数的等效能量参数进行比较，并根据空间和静电相互作用进行解释。测量了对13 C NMR化学位移的取代基影响，并将其与环己烷环报道的取代基进行了比较。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91866-6
• 作为产物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 5,6,8,9-四氢-苯并环庚烯-7-酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5-exo-methylene benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  通过CC键迁移的酸催化烯烃区域选择性远程杂芳基化

  摘要：

  我们在此报道了烯烃的酸催化区域选择性远程杂芳基化和还原烷基化。各种烯烃，包括单、二和三取代的烯烃和环烯烃，都适用于该反应。该方法具有广泛的底物范围、高官能团耐受性和高原子经济性。此外，克级合成和产物转化都证明了该反应的潜在效用。它还提供了一种有效且新颖的途径来建立 1,1-二芳基烷烃的有价值的框架。进一步的机理研究表明，Cu(OTf) 2和微量H 2 O原位生成的TfOH催化了烯烃的迁移。然后，通过弗里德尔-克来福特型烷基化进行杂芳基化。

  DOI：

  10.1039/d4gc03356f

文献信息

• Oxidative rearrangement of 1,1-disubstituted alkenes to ketones
  作者：Qiang Feng、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1126/science.adg3182

  日期：2023.3.31

  to the ring expansion of highly strained methylene cyclobutane derivatives. Herein, we report a solution to this synthetic challenge by designing a Pd II /Pd IV catalytic cycle incorporating a 1,2-alkyl/Pd IV dyotropic rearrangement as a key step. This reaction, compatible with a broad range of functional groups, is applicable to both linear olefins and methylene cycloalkanes, including macrocycles.

  广泛用于将单取代烯烃转化为相应甲基酮的 Wacker 工艺被认为是通过 Pd二/钯0涉及β-氢化物消除步骤的催化循环。这种机制场景不适用于从 1,1-二取代烯烃合成酮。目前的方法基于半-Pd 的频哪醇重排二中间体仅限于高应变亚甲基环丁烷衍生物的环扩展。在此，我们报告了通过设计 Pd 来应对这一综合挑战的解决方案二/钯四、包含 1,2-烷基/Pd 的催化循环四、促变性重排作为关键步骤。该反应与广泛的官能团相容，适用于直链烯烃和亚甲基环烷烃，包括大环化合物。区域选择性有利于更多取代碳的迁移，并且还观察到 β-羧基的强烈定向作用。
• 1H and 13C NMR Studies of conformational substituent effect in 4- and 5-monosubstituted derivatives of benzocycloheptene
  作者：D. Ménard、M. St-Jacques

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91866-6

  日期：1983.1

  Values of-ΔG° for the axial ⇌ equatorial conformational equilibrium of the chair form of 5-substituted (2–8) and 4-substituted (9–14) derivatives of bezocycloheptene were measured from their 1H and/or 13C NMR spectra recorded under conditions of slow exchange (T < 80°C). Strikingly different conformational substituent effects are noted in each series of compounds. The results are compared with equivalent

  苯环庚烯的5-取代（2-8）和4-取代（9-14）衍生物的椅子形式的轴向赤道构象平衡的-ΔG°值是通过其1 H和/或13 C NMR光谱测量的在缓慢交换条件下（T <80°C）记录。在每个系列的化合物中都发现了截然不同的构象取代基效应。将结果与发布的类似六元环导数的等效能量参数进行比较，并根据空间和静电相互作用进行解释。测量了对13 C NMR化学位移的取代基影响，并将其与环己烷环报道的取代基进行了比较。