(-)-ethyl exo-3-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate | 1048330-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-ethyl exo-3-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,2R,3R,4R)-3-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 1048330-51-3
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: PTOWCTCRIJFDMK-SGIHWFKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-ethyl exo-3-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  二胺盐作为有机催化剂催化的选择性外不对称Diels-Alder反应。

  摘要：

  [反应：见正文]设计并合成了一种新型的基于联萘基的二胺（R）-2。质子酸-（R）-2盐催化剂的优点是在α，β-不饱和醛的不对称Diels-Alder反应中显示出前所未有的高外切选择性。例如，肉桂醛和环戊二烯之间的反应在-下，在12 mol％的联萘基二胺（R）-2和10 mol％的p-TsOH.H（2）O在α，α，α-三氟甲苯中存在- 20℃下得到相应的exo环加合物，其中ee为主要的非对映异构体，为92％（exo / endo ＝ 13/1）。

  DOI：

  10.1021/ol060621i
• 作为产物：
  描述：

  反式-4-氧基-2-丁烯酸乙酯 、 环戊二烯 在 三氟甲磺酸 、 (RS)-benzyl 5-oxo-3-phenylpyrazolidine-1-carboxylate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (-)-ethyl exo-3-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 、 ethyl (1R,2R,3R,4S)-3-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  吡唑烷酮介导的有机催化狄尔斯-阿尔德反应中的结构效应

  摘要：

  制备了一系列吡唑烷丁-3-酮，并评估了它们作为亚胺离子促进的Diels-Alder反应的催化剂的活性。C（5）-和N（2）-取代基的系统变化表明，在N（2）引入吸电子取代基和在C（5）取代Ph或CF 3导致最佳的催化活性。还证明了模型C（5）-Ph取代的吡唑烷酮的非对映异构体拆分及其在有机催化Diels-Alder反应中赋予适度水平的不对称诱导的能力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.09.021

文献信息

• Structural effects in pyrazolidinone-mediated organocatalytic Diels–Alder reactions
  作者：Eoin Gould、Tomas Lebl、Alexandra M.Z. Slawin、Mark Reid、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.021

  日期：2010.11

  promoted Diels–Alder reactions evaluated. Systematic variation of the C(5)- and N(2)-substituents indicates that the incorporation of an electron withdrawing substitutent at N(2) and either a Ph or CF3 substitution at C(5) results in optimal catalytic activity. The diastereoisomeric resolution of a model C(5)-Ph substituted pyrazolidinone and its ability to impart modest levels of asymmetric induction

  制备了一系列吡唑烷丁-3-酮，并评估了它们作为亚胺离子促进的Diels-Alder反应的催化剂的活性。C（5）-和N（2）-取代基的系统变化表明，在N（2）引入吸电子取代基和在C（5）取代Ph或CF 3导致最佳的催化活性。还证明了模型C（5）-Ph取代的吡唑烷酮的非对映异构体拆分及其在有机催化Diels-Alder反应中赋予适度水平的不对称诱导的能力。
• C2-Symmetric bipyrrolidines as organocatalysts for asymmetric Diels–Alder reactions
  作者：Yuanhui Ma、Yong Jian Zhang、Shangbin Jin、Qiqi Li、Chenguang Li、Junseong Lee、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.067

  日期：2009.12

  A new class of C2-symmetric 3,3′-dialkoxy-2,2′-bipyrrolidines have been designed and developed for asymmetric organocatalytic Diels–Alder reactions of α,β-unsaturated aldehydes. The bipyrrolidines combined with HClO4 were found to be effective organocatalysts for enantioselective Diels–Alder reactions. The catalysis mode has been demonstrated by NMR and X-ray crystallographic studies for diiminium

  针对α，β-不饱和醛类的不对称有机催化狄尔斯-阿尔德反应，设计并开发了新型的C 2-对称的3,3'-二烷氧基-2,2'-联吡咯烷酮。发现联吡咯烷类与HClO 4结合是对映选择性Diels-Alder反应的有效有机催化剂。催化模式已通过NMR和X射线晶体学研究证明了亚胺中间体的存在。
• Enantioselective Diels–Alder Reaction Induced by Chiral Supramolecular Lewis Acid Catalysts Based on CN···B and PO···B Coordination Bonds
  作者：Kazuaki Ishihara、Manabu Hatano、Kazushi Hayashi、Tatsuhiro Sakamoto、Yuma Makino

  DOI：10.1055/s-0035-1561362

  日期：——

  supramolecular boron Lewis acid catalysts were prepared from chiral 3-phosphoryl-1,1′-bi-2-naphthols, (2-cyanophenyl)boronic acids, and tris(pentafluorophenyl)borane, bound through CN···B and PO···B coordination bonds. In particular, the coordinated tris(pentafluorophenyl)boranes increase the Lewis acidity of the active center in the manner of a Lewis acid assisted Lewis acid catalyst system. A possible

  以手性3-磷酰基-1,1'-双-2-萘酚、(2-氰基苯基)硼酸和三(五氟苯基)硼烷为原料，通过CN…B和PO·结合制备手性超分子硼路易斯酸催化剂··B协调键。特别是，配位的三（五氟苯基）硼烷以路易斯酸辅助路易斯酸催化剂体系的方式增加了活性中心的路易斯酸度。这些催化剂中可能存在的空腔非常适合丙烯醛与环状或非环状二烯的几种 Diels-Alder 探针反应，从而以良好到高产率和高对映选择性得到相应的加合物。
• <i>e</i><i>xo</i>-Selective Asymmetric Diels−Alder Reaction Catalyzed by Diamine Salts as Organocatalysts
  作者：Taichi Kano、Youhei Tanaka、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ol060621i

  日期：2006.6.1

  [reaction: see text] A novel binaphthyl-based diamine (R)-2 was designed and synthesized. A protonic acid-(R)-2 salt catalyst has the advantage of exhibiting unprecedented high exo selectivity in the asymmetric Diels-Alder reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes. For instance, the reaction between cinnamaldehyde and cyclopentadiene in the presence of 12 mol % of binaphthyl-based diamine (R)-2

  [反应：见正文]设计并合成了一种新型的基于联萘基的二胺（R）-2。质子酸-（R）-2盐催化剂的优点是在α，β-不饱和醛的不对称Diels-Alder反应中显示出前所未有的高外切选择性。例如，肉桂醛和环戊二烯之间的反应在-下，在12 mol％的联萘基二胺（R）-2和10 mol％的p-TsOH.H（2）O在α，α，α-三氟甲苯中存在- 20℃下得到相应的exo环加合物，其中ee为主要的非对映异构体，为92％（exo / endo ＝ 13/1）。
• Chiral Dawson‐Type Hybrid Polyoxometalate Catalyzes Enantioselective Diels–Alder Reactions
  作者：Wen‐Jing Xuan、Candice Botuha、Bernold Hasenknopf、Serge Thorimbert

  DOI：10.1002/chem.201502839

  日期：2015.11.9

  Can achiral organocatalysts linked to chiral polyanionic metal oxide clusters provide good selectivity in enantioselective CC bond formations? The answer to this question is investigated by developing a new active hybrid polyoxometalate‐based catalyst for asymmetric Diels–Alder reaction. Chirality transfer from the chiral anionic polyoxometalate to the covalently linked achiral imidazolidinone allows

  与手性聚阴离子金属氧化物簇连接的非手性有机催化剂能否在对映选择性CC键的形成中提供良好的选择性？通过开发一种新的基于活性杂化多金属氧酸盐的不对称Diels-Alder反应催化剂，研究了该问题的答案。从手性阴离子多金属氧酸酯到共价键合的非手性咪唑啉酮的手性转移，使得在使用环戊二烯和丙烯醛作为伙伴时，可以以高收率和高对映选择性获得Diels-Alder环加成产物。