N-[(E)-3-cyclopropylprop-2-enyl]-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide | 891822-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(E)-3-cyclopropylprop-2-enyl]-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 891822-13-2
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂S
• 分子量: 291.414
• InChiKey: NEFJNNYGGHRHNL-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(E)-3-cyclopropylprop-2-enyl]-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide 在 [((R)-BINAP)Rh(DCE)2]SbF₆ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 240.0h， 以90%的产率得到(3aS,8aR)-2-(Toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,3a,4,5,6,8a-octahydro-cyclohepta[c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷和 π-体系的 [5 + 2] 环加成反应的不对称催化

  摘要：

  作为我们对金属催化 [m + n (+...o)] 环加成研究的一部分，我们之前曾报道过乙烯基环丙烷 (VCP) 和 pi 系统的铑催化 [5 + 2] 环加成。这些研究产生了 Rh(I) 配合物，可以在室温下或在没有有机溶剂的水中在几分钟内催化这些反应。我们描述了对 [5 + 2] 反应的几种手性催化剂的比较评价，对优选催化剂的评价，[((R)-BINAP)Rh]+SbF6-，底物在取代和系链类型上不同，产生对映体过量>/=95% 对于几个系统。还提供了选择性的预测模型。

  DOI：

  10.1021/ja058590u
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基对甲苯磺酰胺 、 (E)-3-cyclopropylprop-2-en-1-ol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以62%的产率得到N-[(E)-3-cyclopropylprop-2-enyl]-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷和 π-体系的 [5 + 2] 环加成反应的不对称催化

  摘要：

  作为我们对金属催化 [m + n (+...o)] 环加成研究的一部分，我们之前曾报道过乙烯基环丙烷 (VCP) 和 pi 系统的铑催化 [5 + 2] 环加成。这些研究产生了 Rh(I) 配合物，可以在室温下或在没有有机溶剂的水中在几分钟内催化这些反应。我们描述了对 [5 + 2] 反应的几种手性催化剂的比较评价，对优选催化剂的评价，[((R)-BINAP)Rh]+SbF6-，底物在取代和系链类型上不同，产生对映体过量>/=95% 对于几个系统。还提供了选择性的预测模型。

  DOI：

  10.1021/ja058590u

文献信息

• A Computationally Designed Rh(I)-Catalyzed Two-Component [5+2+1] Cycloaddition of Ene-vinylcyclopropanes and CO for the Synthesis of Cyclooctenones
  作者：Yuanyuan Wang、Jingxin Wang、Jiachun Su、Feng Huang、Lei Jiao、Yong Liang、Dazhi Yang、Shiwei Zhang、Paul A. Wender、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja072505w

  日期：2007.8.1

  Through the combined use of computational (density functional theory) and experimental studies, a new [Rh(CO)2Cl]2 catalyzed two-component [5+2+1] cycloaddition of ene-vinylcyclopropanes and CO for the synthesis of fused bicyclic cyclooctenones has been designed and experimentally realized. The key point behind this design is to turn a disfavored reductive elimination of (sp3)C−Rh−C(sp3) to an easier

  通过计算（密度泛函理论）和实验研究的结合，一种新的 [Rh(CO)2Cl]2 催化烯-乙烯基环丙烷和 CO 的双组分 [5+2+1] 环加成反应合成稠合双环环辛酮已经设计并实验实现。这种设计背后的关键点是通过引入 CO 将 (sp3)C-Rh-C(sp3) 的不利还原消除转变为更容易迁移的 (sp3)C-Rh-CO-C(sp3) 还原消除这些反应对于具有各种系链类型和取代基的底物以良好的产率进行，为双环环辛烯酮的构建提供了灵活、方便、高效和立体控制的方法。
• Mechanism and Stereochemistry of Rhodium-Catalyzed [5 + 2 + 1] Cycloaddition of Ene–Vinylcyclopropanes and Carbon Monoxide Revealed by Visual Kinetic Analysis and Quantum Chemical Calculations
  作者：Yi Wang、Wei Liao、Yuanyuan Wang、Lei Jiao、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/jacs.1c11030

  日期：2022.2.16

  transfer steps. Other reaction pathways have also been considered but then have been ruled out. The steric origin of the diastereoselectivity (cis versus trans) was revealed by comparing the alkene insertion transition states. In addition, how the double-bond configuration of the VCPs (Z versus E) affects the substrate reactivity and the origins of chemoselectivity ([5 + 2 + 1] versus [5 + 2]) were also investigated

  此前，我们开发了一种铑催化的 [5 + 2 + 1] 烯-乙烯基环丙烷 (ene-VCPs) 和一氧化碳的环加成反应来合成八元碳环。该反应的效率可以从其在几种天然产物的合成中的应用中看出。在这里，我们通过在 DLPNO-CCSD(T)//BMK 水平上应用视觉动力学分析和高级量子化学计算，报告了对 [5 + 2 + 1] 环加成机制的 15 年研究结果。根据动力学测量，催化剂的静止状态具有二聚结构（具有两个铑中心），而活性催化物质是单体（具有一个铑中心）。催化循环由环丙烷裂解（限制周转步骤）、烯烃插入、CO 插入、还原消除、和催化剂转移步骤。其他反应途径也被考虑过，但后来被排除在外。非对映选择性的空间起源 (通过比较烯烃插入过渡态揭示了顺式与反式）。此外，还研究了 VCP（ Z对E ）的双键构型如何影响底物反应性以及化学选择性的起源（[5 + 2 + 1] 对 [5 + 2]）。本研究将有助于理解过渡金属催化的其他羰基化环化。