[(2E)-3-cyclopropyl-2-propenyl](2-butynyl)malonic acid dimethyl ester | 166043-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(2E)-3-cyclopropyl-2-propenyl](2-butynyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-but-2-ynyl-2-[(E)-3-cyclopropylprop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 166043-84-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: XKCXQEXJXLDRSR-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2E)-3-cyclopropyl-2-propenyl](2-butynyl)malonic acid dimethyl ester 在 RhCl(PPh₃)3 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以84%的产率得到2,2-bis(methoxycarbonyl)-8-methyl-1,2,3,3a,6,7-hexahydroazulene
  参考文献：
  名称：

  Wender; Takahashi; Witulski, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 16, p. 4720 - 4721

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  、 carbonic acid 3-cyclopropylallyl ester methyl ester 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到[(2E)-3-cyclopropyl-2-propenyl](2-butynyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  [Rh（CO）2Cl] 2-催化的多米诺骨反应涉及烯丙基取代和随后的碳环化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]已发现并开发了三种新颖的多米诺反应方法，这些方法采用区域选择性和立体选择性[Rh（CO）（2）Cl]（2）催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与α-取代的sodiomalonates的烷基化反应，然后进行分子内的反应Pauson-Khand环空，[5 + 2]环加成或环异构化。该方法的独特之处在于，只需通过增加第二个反应的温度即可使用单个催化剂来实现顺序转化。

  DOI：

  10.1021/ol0504300

文献信息

• Features and Applications of [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Alkylations of Unsymmetrical Allylic Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Anna J. Smith、Kristy Tran、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo701290b

  日期：2007.11.1

  A novel regio- and stereoselective [Rh(CO)2Cl]2-catalyzed allylic alkylation of unsymmetrical allylic carbonates was discovered. The regioselectivity of the reaction favors product ratios in which substitution occurs at the carbon bearing the leaving group. When an enantiomerically enriched carbonate (≥99% ee) was examined, the Rh(I)-catalyzed allylic alkylation proceeded stereoselectively to provide

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。
• Selectivity in Nickel-Catalyzed Rearrangements of Cyclopropylen-ynes
  作者：Gang Zuo、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja043253r

  日期：2005.4.1

  The Ni/NHC-catalyzed rearrangement of cyclopropylen-ynes is described. Two different heterocycles, cyclopentane- or cycloheptene-based, were obtained. However, by employing ItBu as the NHC ligand, cyclopentane products were obtained selectively under mild conditions.

  描述了 Ni/NHC 催化的环丙烯-炔重排。获得了两种不同的杂环，环戊烷或环庚烯。然而，通过使用 ItBu 作为 NHC 配体，可以在温和的条件下选择性地获得环戊烷产品。
• Wender; Takahashi; Witulski, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 16, p. 4720 - 4721
  作者：Wender、Takahashi、Witulski

  DOI：——

  日期：——
• [(arene)Rh(cod)] Complexes as Catalysts for [5+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Paul A. Wender、Travis J. Williams

  DOI：10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4550::aid-anie4550>3.0.co;2-d

  日期：2002.12.2
• [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Domino Reactions Involving Allylic Substitution and Subsequent Carbocyclization Reactions
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Anna J. Smith、Kristy Tran、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol0504300

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] Three novel domino reaction processes have been discovered and developed that employ the regioselective and stereoselective [Rh(CO)(2)Cl](2)-catalyzed alkylations of allylic trifluoroacetates with alpha-substituted sodiomalonates followed by an intramolecular Pauson-Khand annulation, a [5 + 2] cycloaddition, or a cycloisomerization. A unique aspect of the methodology is that a

  [反应：见正文]已发现并开发了三种新颖的多米诺反应方法，这些方法采用区域选择性和立体选择性[Rh（CO）（2）Cl]（2）催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与α-取代的sodiomalonates的烷基化反应，然后进行分子内的反应Pauson-Khand环空，[5 + 2]环加成或环异构化。该方法的独特之处在于，只需通过增加第二个反应的温度即可使用单个催化剂来实现顺序转化。