4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenylhexa-3,4-dien-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1082069-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenylhexa-3,4-dien-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1082069-24-6
• 化学式: C₁₉H₂₇BO₂
• 分子量: 298.233
• InChiKey: DACASIMWDZKGBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenylhexa-3,4-dien-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 盐酸 、 sodium periodate 、 乙醇 、 水 、 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 77.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化合成丙二烯基硼酸。通过炔丙基硼化反应获得空间阻碍的均炔醇和胺†

  摘要：

  三取代和四取代的丙二烯基硼酸是通过一种新的多功能铜催化方法制备的。密集官能化的丙二烯基硼酸很容易与酮和亚胺发生炔丙基硼化反应，无需任何添加剂。酮的催化不对称炔丙基硼化反应具有高立体选择性，可以合成高度对映体富集的叔均炔丙醇。该反应适用于外消旋丙二烯基硼酸的动力学拆分，得到具有相邻四元立构中心的炔烃。

  DOI：

  10.1039/c7sc05123a
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 在 正丁基锂 、 iron(III)-acetylacetonate 、 四甲基丙二胺 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenylhexa-3,4-dien-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的炔丙基乙酸酯硼化反应合成多取代的联烯基硼酸酯

  摘要：

  多取代的联烯基硼酸酯很容易通过炔丙基乙酸酯的铁催化硼酸化获得。该反应效率高，条件温和，易于放大。该反应是立体有择的，发生时乙酸盐被硼反-S N 2' 置换，从而允许手性转移。包括炔丙基化和进一步添加在内的几种转化突出了该反应的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.202203130

文献信息

• Synthesis of Benzyl-, Allyl-, and Allenyl-boronates via Copper-Catalyzed Borylation of Alcohols
  作者：Lujia Mao、Kálmán J. Szabó、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00256

  日期：2017.3.3

  Alcohols are among the most abundant and readily available organic feedstocks in industrial processes. The direct catalytic functionalization of sp3 C–O bonds of alcohols remains the main challenge in this field. Here, we report a copper-catalyzed synthesis of benzyl-, allyl-, and allenyl-boronates from benzylic, allylic, and propargylic alcohols, respectively. This protocol exhibits a broad reaction

  酒精是工业过程中最丰富，最容易获得的有机原料之一。醇的sp 3 C–O键的直接催化官能化仍然是该领域的主要挑战。在这里，我们报道了分别由苄基，烯丙基和炔丙基醇的铜催化的苄基，烯丙基和烯丙基硼酸酯的合成。该方案在温和的条件下（包括用于制备仲烯丙基硼酸酯）表现出宽泛的反应范围（40个实例）和高效（高达95％的产率）。初步的机理研究表明，该反应涉及亲核取代。
• Copper(I)-Catalyzed Substitution of Propargylic Carbonates with Diboron: Selective Synthesis of Multisubstituted Allenylboronates
  作者：Hajime Ito、Yusuke Sasaki、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja806602h

  日期：2008.11.26

  A versatile synthetic method for the preparation of the allenylboronates, Cu(I)-catalyzed reaction of propargylic carbonates with a diboron, is described. A Cu(O-t-Bu)-Xantphos catalyst system was effective for the preparation of various allenylboron compounds, allenylboronates with different substitution patterns, those with functional groups, and an axially chiral one. The Lewis acid promoted stereoselective addition to aldehydes leading to homopropargylic alcohols showed the usefulness of the new allenylboronates.
• Copper-catalyzed synthesis of allenylboronic acids. Access to sterically encumbered homopropargylic alcohols and amines by propargylboration
  作者：Jian Zhao、Sybrand J. T. Jonker、Denise N. Meyer、Göran Schulz、C. Duc Tran、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1039/c7sc05123a

  日期：——

  ketones and imines without any additives. Catalytic asymmetric propargylborylation of ketones is demonstrated with high stereoselectivity allowing for the synthesis of highly enantioenriched tertiary homopropargyl alcohols. The reaction is suitable for kinetic resolution of racemic allenylboronic acids affording alkynes with adjacent quaternary stereocenters.

  三取代和四取代的丙二烯基硼酸是通过一种新的多功能铜催化方法制备的。密集官能化的丙二烯基硼酸很容易与酮和亚胺发生炔丙基硼化反应，无需任何添加剂。酮的催化不对称炔丙基硼化反应具有高立体选择性，可以合成高度对映体富集的叔均炔丙醇。该反应适用于外消旋丙二烯基硼酸的动力学拆分，得到具有相邻四元立构中心的炔烃。
• Iron‐Catalyzed Borylation of Propargylic Acetates for the Synthesis of Multisubstituted Allenylboronates
  作者：Aitor Bermejo‐López、Wei‐Jun Kong、Pedro J. Tortajada、Daniels Posevins、Belén Martín‐Matute、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.202203130

  日期：2023.1.12

  borylation of propargylic acetates. The reaction is highly efficient, occurs under mild conditions, and is easy to scale up. The reaction is stereospecific and occurs with anti-SN2‘ displacement of the acetate by boron, which allows a transfer of chirality. Several transformations including propargylation and further additions highlight the synthetic utility of this reaction.

  多取代的联烯基硼酸酯很容易通过炔丙基乙酸酯的铁催化硼酸化获得。该反应效率高，条件温和，易于放大。该反应是立体有择的，发生时乙酸盐被硼反-S N 2' 置换，从而允许手性转移。包括炔丙基化和进一步添加在内的几种转化突出了该反应的合成效用。