1-Formyl-5-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene | 189443-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 1-Formyl-5-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene
• 英文别名: 5-(1,3-Dioxolan-2-yl)-2,6,6-trimethylcyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 189443-99-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: ZOWWRPZLYHOKCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Formyl-5-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 barium permanganate 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丁酮 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 5-(1-Oxoprop-2-ynyl)-1-(6-iodo-1-oxohex-2-enyl)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes

  摘要：

  利用Bu3SnH-AIBN单独处理iodotrienedione 19和iododienynedione 38，可以通过串联自由基大环化-跨环自由基环化反应分别生成相应的紫杉烷环系25（25-30％）和56（50-60％）。相比之下，类似的一碘多烯酮61、63、65a、66a、86a和87a，以及相应的一碘烯二酮39a和59未能经历类似的串联自由基反应，而是直接还原这些底物中的碳-碘键，生成产物。紫杉烷类似物25和56的结构是通过分析它们的NMR光谱数据，并与文献中描述的相关紫杉烷的类似NMR数据进行比较来确定的。通过使用DIBAL还原56得到的1,5-二醇57的X射线晶体结构分析，确定了56的立体化学。

  DOI：

  10.1039/a805268i
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-2-(2-亚丙基)丁酸乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 67.08h， 生成 1-Formyl-5-(1,3-dioxolan-2-yl)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes

  摘要：

  利用Bu3SnH-AIBN单独处理iodotrienedione 19和iododienynedione 38，可以通过串联自由基大环化-跨环自由基环化反应分别生成相应的紫杉烷环系25（25-30％）和56（50-60％）。相比之下，类似的一碘多烯酮61、63、65a、66a、86a和87a，以及相应的一碘烯二酮39a和59未能经历类似的串联自由基反应，而是直接还原这些底物中的碳-碘键，生成产物。紫杉烷类似物25和56的结构是通过分析它们的NMR光谱数据，并与文献中描述的相关紫杉烷的类似NMR数据进行比较来确定的。通过使用DIBAL还原56得到的1,5-二醇57的X射线晶体结构分析，确定了56的立体化学。

  DOI：

  10.1039/a805268i

文献信息

• Studies towards the synthesis of the bicyclic 3,8-secotaxane diterpenoid system using a ring closing metathesis strategy
  作者：Michela L. Renzulli、Luc Rocheblave、Stanislava I. Avramova、Elena Galletti、Daniele Castagnolo、Andrea Tafi、Federico Corelli、Maurizio Botta

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.058

  日期：2007.1

  that of the bioactive conformation of paclitaxel and could be well accommodated within the proposed model. Accordingly, simplified Taxuspine U and X analogues have been rationally designed and their bicyclic 3,8-secotaxane diterpenoids intermediates have been synthesized through an approach that involves ring closing metathesis (RCM) as the key step for the macrocycle formation. Extensive studies on RCM

  我们开发的关于紫杉烷和微管蛋白之间相互作用的分子模型研究表明，修饰的紫杉醇U和X可以采用类似于紫杉醇生物活性构象的构象，并且可以很好地适应拟议的模型。因此，已经合理地设计了简化的红豆杉U和X类似物，并通过涉及环闭合复分解（RCM）作为大环形成关键步骤的方法合成了它们的双环3,8-癸四烯烷二萜类中间体。已经使用化学上多样化的底物对RCM进行了广泛的研究，概述了官能团的存在和位置，分子限制和闭环位点的重要性对大环化的影响。
• Houldsworth, Stephen J.; Pattenden, Gerald; Pryde, David C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 8, p. 1091 - 1093
  作者：Houldsworth, Stephen J.、Pattenden, Gerald、Pryde, David C.、Thomson, Nicholas M.

  DOI：——

  日期：——