1-chloro-2-(cyclopropylidenemethyl)benzene | 7555-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-2-(cyclopropylidenemethyl)benzene
• CAS: 7555-68-2
• 化学式: C₁₀H₉Cl
• mdl: MFCD19382273
• 分子量: 164.634
• InChiKey: FCKBJXZPGZCDPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2-(cyclopropylidenemethyl)benzene 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (E)-4-(2-chlorophenyl)but-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的钯催化开环β-H的消除和环丁酮肟酯的添加

  摘要：

  钯催化剂在可见光照射下通过单电子转移活化环丁酮肟酯，以诱导自由基开环，从而生成杂合氰基烷基Pd（I）自由基物种。杂合氰基烷基Pd（I）自由基物种可以经过β-H消除反应以释放出（E）-4-芳基丁-3-烯腈，也可以与甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺进行自由基加成反应生成δ-氰基酮。由两个膦配体组成的双配体系统对于高反应性至关重要。

  DOI：

  10.1039/c9cc08077e
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴丙基)三苯基溴化磷 、 2-氯苯甲醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-chloro-2-(cyclopropylidenemethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过磷酰基介导的 NO/CC 键断裂和顺序自由基-自由基偶联对环状肟进行光氧化还原中性开环吡啶基化

  摘要：

  非预功能化环状肟的新型光氧化还原-中性开环吡啶基化已通过磷酰基介导的 N O/C C 键断裂，然后进行自由基-自由基偶联来实现。这种温和的无酸、无碱和无氧化剂的方案提供了高度的位点选择性和高效的远端吡啶基化烷基腈，这些烷基腈可以按比例放大合成并很容易转化为骨架多样化的化合物。值得注意的是，通过氰基吡啶对高还原激发态光催化剂进行 SET 氧化而产生的氧化基态光催化剂可能会引发以下磷酰基介导的脱氧过程。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.107822

文献信息

• <i>gem</i>-Difluorination of Methylenecyclopropanes (MCPs) Featuring a Wagner–Meerwein Rearrangement: Synthesis of 2-Arylsubstituted <i>gem</i>-Difluorocyclobutanes
  作者：Peng-Peng Lin、Long-Ling Huang、Si-Xin Feng、Shuang Yang、Honggen Wang、Zhi-Shu Huang、Qingjiang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00767

  日期：2021.4.16

  The protocol proceeds via a Wagner–Meerwein rearrangement with mild reaction conditions, good functional group tolerance, and moderate to good yields. The product could be readily transformed to gem-difluorocyclobutane-containing carboxylic acid, amine, and alcohol, all of which are useful building blocks for biologically active molecule synthesis.

  双氟二氟环丁烷双核是药物化学中有价值的结构元素。宝石-二氟环丁烷的策略，特别是2-取代的情况，是局限性的，并且常常遭受苛刻的反应条件。本文报道了用于合成2-芳基取代的宝石-二氟环丁烷的芳基取代的亚甲基环丙烷（MCP）的迁移性宝石-二氟化。使用市售的Selectfluor（F-TEDA-BF 4）和Py·HF作为氟源。该方案通过Wagner-Meerwein重排进行，反应条件温和，官能团耐受性好，产率中等至良好。该产品可以很容易地转化为宝石含-二氟环丁烷的羧酸，胺和醇，它们都是生物活性分子合成的有用组成部分。
• Cobalt‐Catalyzed Tandem C−H Activation/C−C Cleavage/C−H Cyclization of Aromatic Amides with Alkylidenecyclopropanes
  作者：Mingliang Li、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/anie.201801706

  日期：2018.5.28

  A cobalt‐catalyzed chelation‐assisted tandem C−H activation/C−C cleavage/C−H cyclization of aromatic amides with alkylidenecyclopropanes is reported. This process allows the sequential formation of two C−C bonds, which is in sharp contrast to previous reports on using rhodium catalysts for the formation of C−N bonds. Here the inexpensive catalyst system exhibits good functional‐group compatibility

  据报道，用亚烷基亚环丙烷进行芳族酰胺的钴催化的螯合辅助串联C-H活化/ C-C裂解/ C-H环化。此过程允许顺序地形成两个C-C键，这与以前使用铑催化剂形成C-N键的报道形成鲜明对比。在这里，廉价的催化剂体系表现出良好的官能团相容性和相对较宽的底物范围。所需的产物可以很容易地通过m- CPBA转化为多环内酯。机理研究表明，串联反应通过CH钴化，β碳消除和分子内CH钴化过程进行。
• Rhodium-Catalyzed Ring-Opening Hydroacylation of Alkylidenecyclopropanes with Chelating Aldehydes for the Synthesis of γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Hong-Shuang Li、Shi-Chao Lu、Zhi-Xin Chang、Liqiang Hao、Fu-Rong Li、Chengcai Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01751

  日期：2020.7.2

  The first intermolecular ring-opening hydroacylation of alkylidenecyclopropanes with chelating aldehydes through a rhodium-catalyzed acrylamide-promoted protocol is reported. This highly efficient catalytic system enables the direct synthesis of a diverse range of linear γ,δ-unsaturated ketones. Good functional group compatibility is demonstrated for the completely atom-economical and remarkably selective

  据报道，通过铑催化的丙烯酰胺促进方案，亚烷基环丙烷与螯合醛的首次分子间开环加氢酰化反应。这种高效的催化系统可直接合成各种线性的γ，δ-不饱和酮。良好的官能团相容性在完全原子经济且选择性强的近端C–C键裂解过程中得到证明。机理研究表明，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺（L1）与酰基铑中间体的双齿配位可能促进环丙烷环的断裂和异构化。
• A rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed tunable coupling reaction of indole derivatives with alkylidenecyclopropanes<i>via</i>C–H activation
  作者：Ruixing Liu、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/c9cc03134k

  日期：——

  We herein report a rhodium(III)-catalyzed cross coupling of indole derivatives with alkylidenecyclopropanes (ACPs) in the presence of KCl, affording the alkene products exclusively with E-selectivity via C–H bond activation. The beta-H elimination to afford the conjugated diene derivatives has been suppressed by the addition of KCl. A plausible reaction mechanism has been proposed along with derivatization

  我们在本文中报告了在KCl存在下，铑（III）催化的吲哚衍生物与亚烷基环丙烷（ACP）的交叉偶联，从而提供了通过C–H键活化具有E选择性的烯烃产物。通过加入KCl抑制了β-H消除以提供共轭二烯衍生物。已经提出了合理的反应机理以及所得产物的衍生化，以证明该合成方案的实用性。
• Reactions of Monoaryl-Substituted Methylenecyclobutanes and Methylenecyclopropanes with 1-Hydroxybenzotriazole (HOBt), 1-Hydroxy-7-azabenzotriazole (HOAt), and 1-Hydroxysuccinimide (HOSu)
  作者：Min Jiang、Min Shi

  DOI：10.1021/jo9000299

  日期：2009.3.20

  Monoaryl-substituted methylenecyclobutanes (MCBs) and methylenecyclopropanes (MCPs) react with 1-hydroxybenzotriazole (HOBt), 1-hydroxy-7-azabenzotriazole (HOAt), and 1-hydroxysuccinimide (HOSu) smoothly to produce the corresponding cyclobutylmethanone and cyclopropylmethanone derivatives 2, 4, and 5 via a cascade epoxidation and nucleophilic addition process or the corresponding epoxides 6 in moderate

  单芳基取代的亚甲基环丁烷（MCB）和亚甲基环丙烷（MCP）与1-羟基苯并三唑（HOBt），1-羟基-7-氮杂苯并三唑（HOAt）和1-羟基琥珀酰亚胺（HOSu）平稳反应，生成相应的环丁基甲酮和环丙基甲酮衍生物2，通过级联环氧化和亲核加成过程或相应的环氧化物6在温和的条件下以中等至良好的收率得到图4和5所示的产物。在控制实验和反应中间体的分离的基础上，提出了一种合理的机理。