1,5-anhydro-2,7-dideoxy-6-C-methyl-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-D-arabino-hept-1-enitol | 249757-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-anhydro-2,7-dideoxy-6-C-methyl-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-D-arabino-hept-1-enitol
• 英文别名: (2S,3S,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(2-phenylmethoxypropan-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 249757-75-3
• 化学式: C₂₉H₃₂O₄
• 分子量: 444.571
• InChiKey: OEQUNPRBNATSLR-PKTNWEFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-2,7-dideoxy-6-C-methyl-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-D-arabino-hept-1-enitol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (R)-4-[(2S,4R,5S,6S)-4,5-Bis-benzyloxy-6-(1-benzyloxy-1-methyl-ethyl)-tetrahydro-pyran-2-yloxy]-2-(pyridin-2-ylsulfanyl)-2-(2,2,2-trifluoro-acetoxy)-pentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  开发有效的羟烷基自由基手性助剂。

  摘要：

  描绘了对于羟烷基自由基的有效手性助剂的开发。2-四氢吡喃基（THP）和三-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基（GLU）助剂在-78摄氏度下导致丙烯酸酯的非对映选择性自由基加成（ds = 6/1和11 / 1）。在自由基中心发展的立体化学完全处于辅助控制之下。相关实验表明，D-GLU助剂会导致对基硅面的侵蚀。当使用反应性更高的2-硝基丙烯捕集器时，这些自由基加成物的选择性大大降低。计算研究表明，观察到的面部选择性主要归因于过渡状态中的熵因素，但还涉及较小的温度依赖性焓贡献。假设在C-6处结合四元中心（THP编号）将通过限制进入的烯烃可用的方向来恢复具有更多反应性自由基陷阱的面部选择性。在这种情况下，反式-6-叔丁基四氢吡喃基（tBu-THP）助剂与2-硝基丙烯（ds = 35/1在-78摄氏度，15/1在0摄氏度，和8 /在向α-三氟乙酰氧基丙烯酸乙酯中添加时（在0℃时ds = 10/1），在三-O-苄基-6

  DOI：

  10.1021/jo010880f
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-2-(2-hydroxypropan-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diol 、 溴甲苯 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1,5-anhydro-2,7-dideoxy-6-C-methyl-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-D-arabino-hept-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  基于自由基的不对称合成：对1，3，5，...（2n +1）多元醇的迭代方法。

  摘要：

  据报道，基于手性羟烷基基团的迭代立体控制同系物，对1、3、5，...（2n + 1）多元醇进行了概念上新颖的报道。从α-酮酸酯前体开始，一般的顺序是（1）酮还原，（2）辅助连接，（3）皂化，（4）Barton酯化和（5）自由基加成提供了70-总产率为80％。1，3，5，...（2n +1）多元醇合成的这种迭代策略的简单性和通用性为制备包含这种结构基序的分子提供了一种有吸引力的选择。

  DOI：

  10.1021/ol990188v

文献信息

• Radical-Based Asymmetric Synthesis:  An Iterative Approach to 1, 3, 5, ... (2<i>n</i> + 1) Polyols
  作者：Philip Garner、James T. Anderson

  DOI：10.1021/ol990188v

  日期：1999.10.1

  [formula: see text] A conceptually novel approach to 1, 3, 5, ... (2n + 1) polyols based on iterative stereo-controlled homologation of chiral hydroxyalkyl radicals is reported. Starting from alpha-keto ester precursors, the general sequence of (1) ketone reduction, (2) auxiliary attachment, (3) saponification, (4) Barton esterification, and (5) radical addition provided the two-carbon homologue in

  据报道，基于手性羟烷基基团的迭代立体控制同系物，对1、3、5，...（2n + 1）多元醇进行了概念上新颖的报道。从α-酮酸酯前体开始，一般的顺序是（1）酮还原，（2）辅助连接，（3）皂化，（4）Barton酯化和（5）自由基加成提供了70-总产率为80％。1，3，5，...（2n +1）多元醇合成的这种迭代策略的简单性和通用性为制备包含这种结构基序的分子提供了一种有吸引力的选择。
• Development of an Effective Chiral Auxiliary for Hydroxyalkyl Radicals
  作者：Philip Garner、James T. Anderson、Philip B. Cox、Stephen J. Klippenstein、Ray Leslie、Noemi Scardovi

  DOI：10.1021/jo010880f

  日期：2002.8.1

  development of an effective chiral auxiliary for hydroxyalkyl radicals is delineated. Both the 2-tetrahydropyranyl (THP) and tri-O-benzyl-2-deoxy-alpha-D-glucopyranosyl (GLU) auxiliaries resulted in diastereoselective radical additions to methyl acrylate at -78 degrees C (ds = 6/1 and 11/1, respectively). The developing stereochemistry at the radical center was completely under auxiliary control. Correlation

  描绘了对于羟烷基自由基的有效手性助剂的开发。2-四氢吡喃基（THP）和三-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基（GLU）助剂在-78摄氏度下导致丙烯酸酯的非对映选择性自由基加成（ds = 6/1和11 / 1）。在自由基中心发展的立体化学完全处于辅助控制之下。相关实验表明，D-GLU助剂会导致对基硅面的侵蚀。当使用反应性更高的2-硝基丙烯捕集器时，这些自由基加成物的选择性大大降低。计算研究表明，观察到的面部选择性主要归因于过渡状态中的熵因素，但还涉及较小的温度依赖性焓贡献。假设在C-6处结合四元中心（THP编号）将通过限制进入的烯烃可用的方向来恢复具有更多反应性自由基陷阱的面部选择性。在这种情况下，反式-6-叔丁基四氢吡喃基（tBu-THP）助剂与2-硝基丙烯（ds = 35/1在-78摄氏度，15/1在0摄氏度，和8 /在向α-三氟乙酰氧基丙烯酸乙酯中添加时（在0℃时ds = 10/1），在三-O-苄基-6