diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1083375-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1083375-27-2
• 化学式: C₁₇H₂₀O₆
• 分子量: 320.342
• InChiKey: RPPHAZHCDRJFCC-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 二氢吡啶 、 L-脯氨酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 diethyl (2R,3S)-2-((2-methoxy-5-oxocyclopent-1-en-1-yl)methyl)-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化还原偶联和路易斯酸催化的环状开环反应的结合，通过甲酰基环丙烷的立体特异性活化来模块化获得手性2,3-二氢呋喃和3,4-二氢-2 H-吡喃

  摘要：

  开发了有机催化还原偶联和路易斯酸催化的环状开环策略，该方法是两步协议，用于立体选择性地合成二氢吡喃，这是由手性甲酰基环丙烷，CH酸和汉茨sch酯的主要产物。它是一种有效的催化两步方案，用于手性合成二氢吡喃和二氢呋喃。从容易获得的起始原料，手性甲酰基环丙烷，环1,3-二酮或CH酸和Hantzsch酯通过在环境条件下进行有机催化还原偶联反应，特别是在不损害环丙烷环的情况下。3 ·OEt 2）或碳酸铯（Cs 2 CO 3）催化。通过立体定向的亲密离子对途径解释了环丙烷的高度非对映选择性和区域选择性开环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01315
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基肉桂醛 、 溴代丙二酸二乙酯 在 (2S,4S)-2-[bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]triethylsilyloxy]methyl-4-dibutylaminopyrrolidine 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 168.0h， 以80%的产率得到diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  优化4-二烷基氨基-α，α-二芳基脯氨醇醚的结构，以用于水中α，β-不饱和醛的对映选择性环丙烷化

  摘要：

  我们优化了新的手性二芳基脯氨醇型有机催化剂家族的结构，改善了在水中进行的共轭加成反应中的性能，并在亚胺基活化歧管下进行。催化剂设计的原理是，首先，在吡咯烷支架的4位上引入叔氨基，这可以通过提供有利于亲核试剂去质子化的碱性位点来促进反应，其次，体积大。二芳基三烷基甲硅烷基氧基甲基保持在2位上以控制亚胺离子的几何形状并提供面部立体选择所需的空间偏倚。该4-二烷基氨基的性质以及相对的2，优化了4-构型，并证明了所得到的催化剂在使用水作为反应溶剂的α，β-不饱和醛催化对映选择性环丙烷化中的效率。此外，通过计算方法对反应进行了研究，结果表明整个转化过程是通过级联的迈克尔/α-烷基化序列进行的，其中第一个亚胺基介导的迈克尔加成反应是速率确定步骤，也是立体化学步骤。信息已从催化剂转移到产品中。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300097

文献信息

• Optimizing the Structure of 4-Dialkylamino-α,α-diarylprolinol Ethers as Catalysts for the Enantioselective Cyclopropanation of α,β-Unsaturated Aldehydes in Water
  作者：Jose I. Martínez、Efraim Reyes、Uxue Uria、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/cctc.201300097

  日期：2013.8

  water as the reaction solvent. Moreover, the reaction was studied by computational methods, which indicated that the overall transformation proceeded through a cascade Michael/α‐alkylation sequence, in which the first iminium‐mediated Michael addition reaction was the rate‐determining step and also the step at which stereochemical information was transferred from the catalyst to the products.

  我们优化了新的手性二芳基脯氨醇型有机催化剂家族的结构，改善了在水中进行的共轭加成反应中的性能，并在亚胺基活化歧管下进行。催化剂设计的原理是，首先，在吡咯烷支架的4位上引入叔氨基，这可以通过提供有利于亲核试剂去质子化的碱性位点来促进反应，其次，体积大。二芳基三烷基甲硅烷基氧基甲基保持在2位上以控制亚胺离子的几何形状并提供面部立体选择所需的空间偏倚。该4-二烷基氨基的性质以及相对的2，优化了4-构型，并证明了所得到的催化剂在使用水作为反应溶剂的α，β-不饱和醛催化对映选择性环丙烷化中的效率。此外，通过计算方法对反应进行了研究，结果表明整个转化过程是通过级联的迈克尔/α-烷基化序列进行的，其中第一个亚胺基介导的迈克尔加成反应是速率确定步骤，也是立体化学步骤。信息已从催化剂转移到产品中。
• Modular Access to Chiral 2,3-Dihydrofurans and 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-pyrans by Stereospecific Activation of Formylcyclopropanes through Combination of Organocatalytic Reductive Coupling and Lewis-Acid-Catalyzed Annulative Ring-Opening Reactions
  作者：Swamy Peraka、Akram Hussain、Dhevalapally B. Ramachary

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01315

  日期：2018.9.7

  materials, chiral formylcyclopropanes, cyclic-1,3-diones, or CH acids and Hantzsch ester through an organocatalytic reductive coupling reaction at ambient conditions, especially without harming the cyclopropane ring. Chiral cyclopropanes containing cyclic-1,3-diones were stereospecifically transformed into dihydropyrans and dihydrofurans found in many bioactive natural products and drugs through an annulative

  开发了有机催化还原偶联和路易斯酸催化的环状开环策略，该方法是两步协议，用于立体选择性地合成二氢吡喃，这是由手性甲酰基环丙烷，CH酸和汉茨sch酯的主要产物。它是一种有效的催化两步方案，用于手性合成二氢吡喃和二氢呋喃。从容易获得的起始原料，手性甲酰基环丙烷，环1,3-二酮或CH酸和Hantzsch酯通过在环境条件下进行有机催化还原偶联反应，特别是在不损害环丙烷环的情况下。3 ·OEt 2）或碳酸铯（Cs 2 CO 3）催化。通过立体定向的亲密离子对途径解释了环丙烷的高度非对映选择性和区域选择性开环。