1-nitroxy-3-(1-nitroxyethyl)adamantane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: 1-nitroxy-3-(1-nitroxyethyl)adamantane
• 英文别名: 1-(3-nitroxyadamantan-1-yl)ethyl nitrate；1-(3-Nitrooxy-1-adamantyl)ethyl nitrate
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₆
• 分子量: 286.285
• InChiKey: OKYSWQMEHJZWND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-3,6-dehydrohomoadamantane 在 硝酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以75%的产率得到1-nitroxy-3-(1-nitroxyethyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  亲电子和氧化加成至炔丙基CC键中的含NO 2 +的试剂

  摘要：

  研究了几种螺旋桨与100％HNO 3和硝鎓盐的反应。1,3- Dehydroadamantane（1）按照广告ë -方案来形成1-nitroxyadamantane（4）与HNO 3，1-硝酰-3-硝基金刚烷（6）与NO 2 NO 3，和1-氟-3-硝基金刚烷（5）与NO 2 BF 4。在相同条件下的亲电子介质3，6-脱氢金刚烷（2）中相当稳定，进行氧化加成（Ad Ox）并与HNO形成3，6-二取代高金刚烷衍生物：dinitroxy-（7）3或NO 2 NO 3 / CH 2 Cl 2，具有NO 2 BF 4 / CH 3 CN的二乙酰氨基- （11），具有NO 2 BF 4 / EtOAc的二氟-（14）。4-甲基-3，6-脱氢金刚烷（19）的反应按照类似的Ad Ox方案进行，但高金刚烷核重新排列成金刚烷，并形成了化合物（20）-（24）。1、5-脱氢双环[3.3.1]壬烷（3）如2在氧化加成过程中形成1，5-二取代双环[3

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00215-3

文献信息

• Hydrocarbon Activation with Cerium(IV) Ammonium Nitrate: Free Radical versus Oxidative Pathways
  作者：Andrey A. Fokin、Sergey A. Peleshanko、Pavel A. Gunchenko、Dmitriy V. Gusev、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/1099-0690(200010)2000:19<3357::aid-ejoc3357>3.0.co;2-r

  日期：2000.10

  The reactivity of propellane C−C bonds towards cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) was studied utilizing photochemical initiation in acetonitrile. Synthetic as well as computational (B3LYP/6-311+G** and MP2/6-31G*) data strongly suggest that the activation of the C−C bonds in cyclopropane and cyclobutane derivatives involves NO3 radical attack on the hydrocarbon ring and does not proceed through single

  利用乙腈中的光化学引发研究推进烷 C-C 键对硝酸铈 (IV) 铵 (CAN) 的反应性。合成和计算（B3LYP/6-311+G** 和 MP2/6-31G*）数据强烈表明，环丙烷和环丁烷衍生物中 C-C 键的活化涉及对烃环的 NO3 自由基攻击，并且不通过单电子转移进行。产物结构与推进烷自由基阳离子的中间形成不一致。这些推进系统可以通过带电亲电试剂氧化、阳极氧化和 1,2,4,5-四氰基苯光氧化独立生成；观察到的自由基阳离子的化学行为明显不同。
• Selective Nitroxylation of Adamantane Derivatives in the System Nitric Acid–Acetic Anhydride
  作者：Yu. N. Klimochkin、E. A. Ivleva、I. K. Moiseev

  DOI：10.1134/s1070428020090055

  日期：2020.9

  A number of new nitroxyadamantanes have been synthesized by nitroxylation of the corresponding substrates with nitric acid in acetic anhydride. High electrophilicity and reduced acidity of the system HNO3-Ac2O increases the stability of nitrates and significantly decreases the probability of formation of alcohols. In some cases, nitrolysis and oxidation of functional groups in the substrate are observed.