α-methyl [(pinacol)boroxy]benzyl(pinacol)boronate | 1226953-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-methyl [(pinacol)boroxy]benzyl(pinacol)boronate
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[1-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethoxy]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[1-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethoxy]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1226953-79-2
• 化学式: C₂₀H₃₂B₂O₅
• 分子量: 374.093
• InChiKey: FJNZUWLIVFNWNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methyl [(pinacol)boroxy]benzyl(pinacol)boronate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以0.326 g的产率得到1-苯基乙烯基硼酸频哪酯
  参考文献：
  名称：

  通过酸介导消除α-羟基硼酸酯立体选择性形成三取代乙烯基硼酸酯

  摘要：

  铜催化酮的二硼化，然后是酸催化的消除，导致形成 1,1-二取代和三取代乙烯基硼酸酯，具有中等至良好的产率和选择性。将甲苯磺酸加入粗二硼化产物中，消除后得到相应的硼酸乙烯酯。三取代的乙烯基硼酸酯形成为 ( Z )-烯烃异构体，这是通过将产物进行 Suzuki-Miyaura 偶联反应以获得已知几何形状的烯烃来建立的。

  DOI：

  10.1021/jo500773t
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 、 联硼酸频那醇酯 在 ICyCuCl 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 α-methyl [(pinacol)boroxy]benzyl(pinacol)boronate
  参考文献：
  名称：

  α-氧硼酸酯的 C-O 官能化：醛和酮的脱氧宝石-二硼化和宝石-甲硅烷基硼化

  摘要：

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02518

文献信息

• Synthesis of Secondary and Tertiary Alkyl Boronic Esters by <i>gem</i> -Carboborylation: Carbonyl Compounds as Bis(electrophile) Equivalents
  作者：Dunfa Shi、Lu Wang、Chungu Xia、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201804684

  日期：2018.8.6

  tertiary alkyl boronic esters. The addition of B2pin2 to a carbonyl compound generates α‐oxyl‐substituted alkyl boron species. Organolithium and Grignard reagents are then applied as C nucleophiles for the 1,2‐metalate rearrangement process. The organolithium reagents can also be generated by C−H lithiation or halogen/lithium exchange. The use of chiral ligands led to the generation of chiral alkyl boronic

  醛和酮具有前所未有的宝石碳羰基化作用，可以使用各种仲和叔烷基硼酸酯。将B 2 pin 2加到羰基化合物上可生成α-氧基取代的烷基硼。然后将有机锂和格氏试剂用作C-亲核试剂，用于1,2-金属酸盐重排过程。有机锂试剂也可以通过CH锂化或卤素/锂交换生成。手性配体的使用导致了对映体富集形式的手性烷基硼酸酯的生成，表明这种转化的对映选择性是由催化剂控制的。
• Copper-Catalyzed Diboration of Ketones: Facile Synthesis of Tertiary α-Hydroxyboronate Esters
  作者：Melissa L. McIntosh、Cameron M. Moore、Timothy B. Clark

  DOI：10.1021/ol100468f

  日期：2010.5.7

  The diboration of ketones with the (ICy)CuOt-Bu catalyst was developed to provide access to tertiary alpha-hydroxyboronate esters. The (ICy)CuOt-Bu catalyst was generated in situ with (ICy)CuCI and NaOt-Bu to afford a more efficient catalyst than the preformed (ICy)CuOt-Bu. These conditions result in the diboration of various ketones in toluene at 50 degrees C in 2-22 h. Treatment of the resulting products with silica gel affords the corresponding a-hydroxyboronate esters.