(+/-)-methyl 2-methoxy-1-methyl-2,5-cyclohexadiene-4-one-1-carboxylate | 105805-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: (+/-)-methyl 2-methoxy-1-methyl-2,5-cyclohexadiene-4-one-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 2-methoxy-1-methyl-4-oxo-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate；methyl 2-methoxy-1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 105805-12-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: URWJTVJWFJBKDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 2-methoxy-1-methyl-2,5-cyclohexadiene-4-one-1-carboxylate 生成 6-carbomethoxy-4-methoxy-6-methylbicyclo[3.1.0^1,5]hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  4-甲氧基双环[3.1.0]己烯酮的波长依赖性光化学。

  摘要：

  机械地研究了一系列4-甲氧基双环[3.1.0]己烯酮的波长依赖性光化学。激发对称性禁止的S（1）n-> pi状态后，仅观察到光异构化。通过比较该特定过程的直接和灵敏量子产率，证明了通过磷光实验显示的通过有效的系统间交叉填充的T（1）pi-> pi态是反应态。通过外部环丙烷键裂解，然后消旋形成的三线态双基自由基的途径合理地解释了观察到的光平稳性。电偶极子的激发允许S（2）pi-> pi状态引发苯酚的形成。无法敏感的T（2）n-> pi状态，通过分子间和分子内俘获实验可以显示出通过内部裂解产生的B型羟烯丙基两性离子。观测数据与计算研究非常吻合。

  DOI：

  10.1021/jo970978n
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-methyl 2-methoxy-1-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到(+/-)-methyl 2-methoxy-1-methyl-2,5-cyclohexadiene-4-one-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2,5-Cyclohexadien-1-one 到双环 [3.1.0] 己烯酮光重排。用于有机合成的反应的发展

  摘要：

  Le mecanisme le plus plausible fait intervenir un zwitterion de preferred a un biradicalorganique

  DOI：

  10.1021/ja00247a027

文献信息

• Effect of triplet-state sensitization on inter- and intramolecular 2+2 photocycloadditions of 2,5-cyclohexadien-1-ones
  作者：Arthur G. Schultz、William Geiss

  DOI：10.1021/ja00009a039

  日期：1991.4

  The intramolecular 2+2 photocycloadditions of 4-carbomethoxy-4-(4'-phenyl-3'-butenyl)-2,5-cyclohexadien-1-ones 5a, 5b, and 12 give 6-phenyltricyclo [5.2.1.0 1,10 ] dec-2-en-4-ones 6 and 13 in excellent yields. In contrasts to 4-(3'-butenyl)-4-carbomethoxy-3-methoxy-2,5-cyclohexadien-1-one (1), both 5a and 5b undergo photocyclization via triplet-state sensitization by Michler's ketone (MK). The mechanism

  4-碳甲氧基-4-(4'-苯基-3'-丁烯基)-2,5-环己二烯-1-酮5a、5b和12的分子内2+2光环加成得到6-苯基三环[5.2.1.0 1, 10 ] dec-2-en-4-ones 6 和 13 的产率很高。与 4-(3'-butenyl)-4-carbomethoxy-3-methoxy-2,5-cyclohexadien-1-one (1) 相比，5a 和 5b 都通过米氏酮 (MK) 的三线态敏化进行光环化. 敏化光环化的机制必须涉及能量从 MK 转移到 5a 和 5b 中的苯乙烯发色团。茚与 4-carbomethoxy-3-methoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one (14) 的敏化分子间光加成产生至少八种环加合物。两个主要的环加合物（~60%）是反式融合的 16 和顺式融合的 17。
• 2,5-Cyclohexadien-1-one to bicyclo[3.1.0]hexenone photorearrangement. Development of the reaction for use in organic synthesis
  作者：Arthur G. Schultz、Frank P. Lavieri、Mark Macielag、Mark Plummer

  DOI：10.1021/ja00247a027

  日期：1987.6

  Le mecanisme le plus plausible fait intervenir un zwitterion de preference a un biradical organique

  Le mecanisme le plus plausible fait intervenir un zwitterion de preferred a un biradicalorganique
• Formation of sulfur-centered cation radicals by photofragmentation
  作者：Richard S. Glass、Jeffrey L. Broeker、Elke Anklam、Klaus-Dieter Asmus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91715-5

  日期：1992.3

  opanoate, 6, to give the corresponding sulfonium salt peresters 2a-c, and 3 in good yield. Laser flash photolysis of these compounds affords the known two-sulfur, three-electron stabilized cation radicals 2a, b, and 5 which were characterized by optical absorption spectroscopy.

  所选的二烷基二硫醚1,5-二硫代蔗糖，1,4-二硫代庚烷，1,4-二硫杂环庚烷和2,6-二硫杂庚烷很容易在硝基甲烷中被O-三氟甲磺酰基-3-羟基过氧丙酸叔丁基酯6烷基化，得到相应的sulf盐过酸酯2a-c和3均具有良好的收率。这些化合物的激光快速光解得到已知的二硫，三电子稳定的阳离子自由基2a，b和5，其通过光吸收光谱法表征。
• Wavelength dependent photoisomerization of bicyclo[3.1.0]hexenones
  作者：William G. Dauben、Jeffrey M. Cogen、Victor Behar、Arthur G. Schultz、William Geiss、Arthur G. Taveras

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91713-1

  日期：1992.3

  wavelength dependent product selectivity observed upon irradiation of a substituted 2,5-cyclohexadien-1-one is shown to result from wavelength dependent quantum yields for rearrangement of the primary photoproduct bicyclo[3.1.0]hexenones. Reaction selectivity can be optimized by careful choice of irradiation wavelength and length of irradiation time.

  辐照取代的2,5-环己二烯-1时观察到的与波长无关的产物选择性异常，显示是由对初级光产物双环[3.1.0]六氢壬烯的重排与波长有关的量子产率引起的。可以通过仔细选择照射波长和照射时间长度来优化反应选择性。
• SCHULTZ, ARTHUR G.;TAVERAS, ARTHUR G., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N2, C. 6881-6884
  作者：SCHULTZ, ARTHUR G.、TAVERAS, ARTHUR G.

  DOI：——

  日期：——