4-N,N-dimethylamido[2.2]-paracyclophane | 138304-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4-N,N-dimethylamido[2.2]-paracyclophane
• 英文别名: N,N-dimethyltricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-5-carboxamide
• CAS: 138304-70-8
• 化学式: C₁₉H₂₁NO
• 分子量: 279.382
• InChiKey: MUGICOHCWRRFJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-N,N-dimethylamido[2.2]-paracyclophane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium tetrachloropalladate(II) 、 N-乙酰-D-苯丙氨酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 106.0h， 生成 4-formyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的动力学拆分/ CH活化反应合成基于[2.2]对环环烷的平面手性palladacycle。

  摘要：

  在碱性条件下，用50％四氯钯酸钠和（R）-N-乙酰苯基丙氨酸外消旋的4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷酮的动力学拆分导致形成（S（p））-平面手性palladacycle（35％ ，> 99％ee）。类似地，使用100 mol％的四氯钯酸钠会导致较高的转化率和回收率（S（p））-4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷（41％，> 97％ee）。

  DOI：

  10.1039/c2cc16864b
• 作为产物：
  描述：

  1-三环[8.2.2.24,7]十六-4,6,10,12,13,15-六烯-5-基-乙酮 在 草酰氯 、 水 、 溴 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 4-N,N-dimethylamido[2.2]-paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的动力学拆分/ CH活化反应合成基于[2.2]对环环烷的平面手性palladacycle。

  摘要：

  在碱性条件下，用50％四氯钯酸钠和（R）-N-乙酰苯基丙氨酸外消旋的4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷酮的动力学拆分导致形成（S（p））-平面手性palladacycle（35％ ，> 99％ee）。类似地，使用100 mol％的四氯钯酸钠会导致较高的转化率和回收率（S（p））-4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷（41％，> 97％ee）。

  DOI：

  10.1039/c2cc16864b

文献信息

• Palladium-Catalyzed CH Bond Acetoxylation: An Approach to<i>ortho</i>-Substituted Hydroxy[2.2]paracyclophane Derivatives
  作者：Petra Lennartz、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.201200625

  日期：2012.11.26

  The palladium-catalyzed direct CH bond acetoxylation of [2.2]paracyclophanes has been investigated. Various mono- and disubstituted [2.2]paracyclophanes were subjected to typical Sanford acetoxylation conditions. Oxime ethers, an oxime acetate, a pyridine, and a pyrazole with [2.2]paracyclophane cores underwent direct ortho-acetoxylation in good to excellent yields using 1–5 mol% of palladium(II) acetate

  研究了钯催化的[2.2]对环环烷的直接CH键乙酰氧基化。各种单取代和双取代的[2.2]对环环烷都要经受典型的Sanford乙酰氧基化条件。肟醚，肟酯，吡啶，并用[2.2]对环芳烷核后行直接吡唑邻良好乙酰氧基化，以优异的产率与二乙酸碘苯作为氧化剂组合使用1-5摩尔％的钯（II）乙酸盐。该反应可以在数克范围内进行，并且邻-乙酰氧基化的[2.2]对环环烷适于进一步官能化，从而提供羟基[2.2]对环环烷衍生物和平面手性苯并恶唑。
• Cyclophane, diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
  申请人：Dr. Karl Thomae GmbH

  公开号：EP0450429A1

  公开（公告）日：1991-10-09

  Die vorliegende Erfindung betrifft Cyclophane der allgemeinen Formel in der X₁, X₂, A, R und R₁ bis R₄ wie im Anspruch 1 definiert sind, deren Enantiomere, deren Diastereomere, deren Additionssalze, insbesondere für die pharmazeutische Anwendung deren physiologisch verträgliche Additionssalze, welche wertvolle Eigenschaften aufweisen, insbesondere wertvolle pharmakologische Eigenschaften wie eine blutdrucksenkende und coronardilatatierende sowie eine milde herzfrequenzsenkende Wirkung, diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel und Verfahren zu ihrer Herstellung.

  本发明涉及通式为 其中 X₁、X₂、A、R 和 R₁ 至 R₄ 如权利要求 1 所定义；它们的对映体、非对映体、它们的加成盐，特别是用于医药用途的它们的生理上可耐受的加成盐，这些加成盐具有有价值的特性，特别是有价值的药理特性，如降血压和扩张冠状动脉以及轻度降低心率的作用；含有这些化合物的药物及其制备工艺。
• US5147882A
  申请人：——

  公开号：US5147882A

  公开（公告）日：1992-09-15
• Synthesis of a [2.2]paracyclophane based planar chiral palladacycle by a highly selective kinetic resolution/C–H activation reaction
  作者：Nathalie Dendele、Fabrice Bisaro、Annie-Claude Gaumont、Stephane Perrio、Christopher J. Richards

  DOI：10.1039/c2cc16864b

  日期：——

  4-N,N-dimethylaminomethyl[2.2]paracyclophane with 50% sodium tetrachloropalladate and (R)-N-acetylphenylalanine under basic conditions resulted in the formation of a (S(p))-planar chiral palladacycle (35%, >99% ee). Similarly use of 100 mol% sodium tetrachloropalladate resulted in higher levels of conversion and recovery of (S(p))-4-N,N-dimethylaminomethyl[2.2]paracyclophane (41%, >97% ee).

  在碱性条件下，用50％四氯钯酸钠和（R）-N-乙酰苯基丙氨酸外消旋的4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷酮的动力学拆分导致形成（S（p））-平面手性palladacycle（35％ ，> 99％ee）。类似地，使用100 mol％的四氯钯酸钠会导致较高的转化率和回收率（S（p））-4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷（41％，> 97％ee）。