苯,2-[(1,1-二甲基乙基)硫代]-1,3-二甲基- | 16463-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 苯,2-[(1,1-二甲基乙基)硫代]-1,3-二甲基-
• 英文名称: 2,6-dimethylphenyl 2-methyl-2-propyl sulfide
• 英文别名: tert-butyl(2,6-dimethylphenyl)sulfane；2-t-butylthio-1,3-dimethylbenzene；tert-Butyl 2,6-xylyl sulfide；tert-Butyl-(2,6-dimethyl-phenyl)-sulfid；2-(tert-Butylsulfanyl)-1,3-dimethylbenzene；2-tert-butylsulfanyl-1,3-dimethylbenzene
• CAS: 16463-11-9
• 化学式: C₁₂H₁₈S
• 分子量: 194.341
• InChiKey: XCZRDDXRALXIPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.8±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2,6-二甲基巯基苯酚	2,6-dimethylbenzene-1-thiol	118-72-9	C8H10S	138.233

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	1,3-bis(bromomethyl)-2-tert-butylthiobenzene	176683-85-5	C12H16Br2S	352.133

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯,2-[(1,1-二甲基乙基)硫代]-1,3-二甲基- 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 5.0h， 以57%的产率得到1,3-bis(bromomethyl)-2-tert-butylthiobenzene
  参考文献：
  名称：

  具有四个未封端羟基的 1,3-亚苯基双(亚甲基)-桥连杯[6]芳烃的结构解析

  摘要：

  合成了 1,3-亚苯基双(亚甲基)-桥连杯[6]芳烃，其下缘有四个未封端的羟基，桥接单元上有各种官能团。它们在溶液中和结晶状态下的结构通过核磁共振光谱、分子力学计算和 X 射线晶体学分析确定。发现它们采用收缩锥体构象，其中桥接的 1,3-亚苯基双（亚甲基）单元位于下方，从而形成锥体的底部。这些分子中有很强的分子内氢键网络，形成环状阵列；该网络被认为在稳定收缩锥体构象方面发挥着重要作用。还研究了桥接单元的构象迁移率。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.1893
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,3-二甲苯 、 叔丁基硫醇 在 palladium diacetate 、 CyPF-t-Bu sodium t-butanolate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 36.0h， 以77%的产率得到苯,2-[(1,1-二甲基乙基)硫代]-1,3-二甲基-
  参考文献：
  名称：

  用于芳基氯化物与硫醇的钯催化偶联的高效且具有官能团耐受性的催化剂。

  摘要：

  据报道，芳基氯化物与强结合双膦CyPF-tBu配体（1）的钯配合物催化的脂族和芳族硫醇的交叉偶联反应。由配体1的配合物催化的大多数反应发生的周转数比先前催化剂的周转数高两个数量级。反应以优异的收率，广泛的范围和对官能团的高耐受性进行。还描述了在低负载量下衍生自其他Josiphos型配体以及其他结构类型的配体的芳基卤化物与硫醇的偶联。

  DOI：

  10.1002/chem.200600949

文献信息

• A General, Efficient, and Functional-Group-Tolerant Catalyst System for the Palladium-Catalyzed Thioetherification of Aryl Bromides and Iodides
  作者：Manuel A. Fernández-Rodríguez、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo802594d

  日期：2009.2.20

  reaction of aryl bromides and iodides with aliphatic and aromatic thiols catalyzed by palladium complexes of the bisphosphine ligand CyPF-tBu (1) is reported. Reactions occur in excellent yields, broad scope, high tolerance of functional groups, and with turnover numbers that exceed those of previous catalysts by 2 or 3 orders of magnitude. These couplings of bromo- and iodoarenes are more efficient than

  报道了由双膦配体 CyPF- t Bu ( 1 )的钯配合物催化的芳基溴化物和碘化物与脂肪族和芳香族硫醇的交叉偶联反应。反应以优异的产率、广泛的范围、高的官能团耐受性以及比以前催化剂高出 2 或 3 个数量级的周转数发生。这些溴代芳烃和碘代芳烃的偶联比氯芳烃的相应反应更有效，并且可以在较少的催化剂负载和/或更温和的反应条件下进行。因此，以前在芳基氯偶联中报道的范围和官能团耐受性的限制现在得到了克服。
• [EN] METHODS FOR PREPARING FLUOROALKYL ARYLSULFINYL COMPOUNDS AND FLUORINATED COMPOUNDS THERETO<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS FLUOROALKYLE ARYLSULFINYLÉS ET COMPOSÉS FLUORÉS APPARENTÉS
  申请人：IM & T RES INC

  公开号：WO2010022001A1

  公开（公告）日：2010-02-25

  Novel preparative methods for fluoroalkyl arylsulfinyl compounds are disclosed. Fluorinated compounds as useful fluorinated compounds, intermediates, or builing blocks are disclosed. Useful applications of the fluoroalkyl arylsulfinyl compounds are shown.

  揭示了用于制备氟烷基芳基磺酰基化合物的新型制备方法。公开了氟化合物作为有用的氟化合物、中间体或构建块。展示了氟烷基芳基磺酰基化合物的有用应用。
• Carbon−Sulfur Bond-Forming Reductive Elimination Involving sp-, sp²-, and sp³-Hybridized Carbon. Mechanism, Steric Effects, and Electronic Effects on Sulfide Formation
  作者：Grace Mann、David Baranano、John F. Hartwig、Arnold L. Rheingold、Ilia A. Guzei

  DOI：10.1021/ja981428p

  日期：1998.9.1

  alkynyl sulfides. Reductive eliminations forming alkenyl alkyl sulfides and aryl alkyl sulfides were the fastest. Eliminations of alkynyl alkyl sulfides were slower, and elimination of dialkyl sulfide was the slowest. Thus the relative rates for sulfide elimination as a function of the hybridization of the palladium-bound carbon follow the trend sp2 > sp ≫ sp3. Rates of reductive elimination were faster

  钯硫合络合物 [(L)Pd(R)(SR')]，其中 L 是螯合配体，例如 DPPE、DPPP、DPPBz、DPPF 或 TRANSPHOS，R 是甲基、烯基、芳基或炔基配体， R'是芳基或烷基，通过取代或质子转移反应合成。发现所有这些硫醇盐配合物都以高产率进行碳硫键形成还原消除，以形成二烷基硫化物、二芳基硫化物、烷基芳基硫化物、烷基烯基硫化物和烷基炔基硫化物。形成烯基烷基硫化物和芳基烷基硫化物的还原消除是最快的。炔基烷基硫化物的消除较慢，二烷基硫化物的消除最慢。因此，作为钯结合碳杂化函数的硫化物消除的相对速率遵循趋势 sp2 > sp ≫ sp3。对于具有较大咬合角的顺式螯合膦配体，还原消除速率更快。动力学研究，以及自由基捕获的结果……
• [EN] N-[3-[2-AMINO-5-(1,1-DIFLUOROETHYL)-4,4A,5,7-TETRAHYDROFURO[3,4-D][1,3]OXAZIN-7A-YL]-4-FLUORO-PHENYL]-5-(TRIFLUOROMETHYL)PYRIDINE-2-CARBOXAMIDE AND ITS (4AR,5S,7AS) ISOMER AS A SELECTIVE BACE1 INHIBITOR FOR TREATING E.G. ALZHEIMER'S DISEASE<br/>[FR] N-[3-[2-AMINO-5-(1,1-DIFLUOROÉTHYL)-4,4A,5,7-TÉTRAHYDROFURO[3,4-D][1,3]OXAZIN-7A-YL]-4-FLUORO-PHÉNYL]-5-(TRIFLUOROMÉTHYL)PYRIDINE-2-CARBOXAMIDE ET SON ISOMÈRE (4AR,5S,7AS) UTILISÉS EN TANT QU'INHIBITEUR SÉLECTIF DE BACE1 DANS LE TRAITEMENT DE LA MALADIE D'ALZHEIMER, PAR EXEMPLE
  申请人：LILLY CO ELI

  公开号：WO2017200863A1

  公开（公告）日：2017-11-23

  The present invention provides N-[3-[2-Amino-5-(1,1-difluoroethyl) -4,4a,5,7-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]oxazin-7a-yl]-4-fluoro-phenyl]-5- (trifluoromethyl)pyridine-2-carboxamide, i.e. the compound of Formula I: [Formula should be inserted here] or a pharmaceutically acceptable salt thereof and in particular its (4aR,5S,7aS) isomer as a selective BACE1 inhibitor for treating e.g. Alzheimer's disease and the progression of mild cognitive impairment to Alzheimer's disease.

  本发明提供了N-[3-[2-氨基-5-(1,1-二氟乙基)-4,4a,5,7-四氢呋喃[3,4-d][1,3]噁唑-7a-基]-4-氟苯基]-5-(三氟甲基)吡啶-2-羧酰胺，即化合物的化学式I：[Formula should be inserted here]或其药学上可接受的盐，特别是其(4aR,5S,7aS)异构体，作为选择性BACE1抑制剂，用于治疗例如阿尔茨海默病以及从轻度认知障碍发展为阿尔茨海默病的进展。
• Carbon-Sulfur Bond Formation of Challenging Substrates at Low Temperature by Using Pd-PEPPSI-IPent
  作者：Mahmoud Sayah、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201102158

  日期：2011.10.10

  bromides and chlorides has been achieved under the most mild temperatures yet reported (i.e., room temperature to 40 °C). The bulk afforded by the di‐2,6‐(3‐propylphenyl)imidazolium‐derived Pd‐PEPPSI‐IPent catalyst is believed to actively promote the critical reductive elimination step of the catalytic cycle, thereby eliminating the formation of poisonous off‐cycle dimeric resting states that have plagued

  芳基硫醇变得又快又快：在迄今报道的最温和的温度下（即室温至40°C），已实现了烷基，芳基和甲硅烷基硫醇与受阻，失活的芳基溴化物和氯化物的偶联。据信由二-2-（6-（3-丙基苯基）咪唑鎓）衍生的Pd-PEPPSI-IPent催化剂提供的大部分可积极促进催化循环的关键还原消除步骤，从而消除有毒的非循环二聚体的形成。静止状态困扰着Pd催化的硫化反应。