ethyl 1-(hex-5-yn-1-yl)-2-oxocyclohexanecarboxylate | 42797-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 1-(hex-5-yn-1-yl)-2-oxocyclohexanecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 1-hex-5-ynyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 42797-84-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: IZDOWNBWIKZENM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-(hex-5-yn-1-yl)-2-oxocyclohexanecarboxylate 在 lithium iodide 作用下， 生成 methylene-7 spiro<5.5> undecanone-2
  参考文献：
  名称：

  Mandville,G. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 963 - 971

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-Oxo-1-(4-oxo-butyl)-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 三乙胺 为溶剂， 生成 ethyl 1-(hex-5-yn-1-yl)-2-oxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  SmI（2）/ Pd（0）介导的炔丙基酯与束缚的醛或酮之间的分子内偶联。

  摘要：

  描述了炔丙基酯和羰基化合物之间的SmI（2）/ Pd（0）促进的分子内偶联。反应得到高炔丙基环烷醇产物。当使用酮作为羰基组分时，环戊醇以高收率形成，但是发现醛在这些反应中不是合适的伙伴。与相邻的功能化四元中心有效地形成产物特别引人注目。这些环化反应在新生成的炔丙基和甲醇立体异构中心附近具有低非对映选择性，除非这两个中心是季铵盐或存在能够螯合三价sa并促进产物中逆醛醇-醛醇型平衡的基团。在后一种情况下，化学选择性羰基加成和SmI（2）/ Pd（0）促进的环化的战略组合，提供了从不受保护的1,5-二羰基起始原料中轻松便捷地立体控制官能化环戊醇的方法。环己醇的类似形成受到环化产率低和缺乏立体选择性的限制。

  DOI：

  10.1021/jo9819133

文献信息

• Construction of Eight-Membered Carbocycles through Gold Catalysis with Acetylene-Tethered Silyl Enol Ethers
  作者：Tomohiro Iwai、Hiori Okochi、Hideto Ito、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201300265

  日期：2013.4.8

  Semihollow triethynylphosphanes were synthesized and employed as ligands in the gold‐catalyzed 8‐exo‐dig cyclization of acetylene‐tethered silyl enol ethers to obtain eight‐membered‐ring carbocycles (see scheme). The gold–phosphane catalysts promoted either the annulation toward bicyclic structures or the cyclization of acyclic molecules to form nonfused carbocycles. Tf=Trifluoromethylsulfonyl.

  Semihollow triethynylphosphanes合成和用作在配位体的金催化8-外-Dig的环化乙炔拴甲硅烷基烯醇醚，得到八元环的碳环（参见方案）。金-膦催化剂促进了向双环结构的环化或促进了无环分子的环化，从而形成了非稠合的碳环。Tf ＝三氟甲基磺酰基。