(1R,5S,7S)-7-(methyltosylamino)bicyclo[3.2.0]heptan-6-one | 146144-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5S,7S)-7-(methyltosylamino)bicyclo[3.2.0]heptan-6-one
• 英文别名: N,4-dimethyl-N-[(1S,5R,6S)-7-oxo-6-bicyclo[3.2.0]heptanyl]benzenesulfonamide
• CAS: 146144-61-8
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃S
• 分子量: 293.387
• InChiKey: JUDFJKTTWRLMTN-RDBSUJKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,7S)-7-(methyltosylamino)bicyclo[3.2.0]heptan-6-one 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到(1R,5S,8R)-8-(methyltosylamino)-7-oxabicyclo[3.3.0]octan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric vicinal acylation of olefins: A new approach to enantiomerically pure γ-lactones.

  摘要：

  Amide 3 derived from N-tosylsarcosine and (2R,5R)-dimethylpyrrolidine was converted into keteniminium salt 4 which readily cycloadded to olefins. Hydrolysis of the adducts yielded cyclobutanones which were regiospecifically oxidized to gamma-lactones 7. High enantioselectivities were observed with 1,2-cis-disubstitued olefins.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60187-9
• 作为产物：
  描述：

  N-tosylsarcosyl chloride 在 sodium hydroxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1R,5S,7S)-7-(methyltosylamino)bicyclo[3.2.0]heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃的对映选择性邻位双酰化。

  摘要：

  报道了通过[2 + 2 + 1]策略进行烯烃不对称邻位酰化的两步序列。关键反应是烯烃与衍生自N-甲苯磺酰基肌氨酸酰胺的手性酮亚胺盐的[2 + 2]环加成反应。随后是所得环丁酮的区域选择性的Baeyer-Villiger氧化，以生成丙三醇衍生物，其等同于将羧基和羰基加成至烯烃。衍生自脯氨醇甲基醚和2,5-二甲基吡咯烷的N-甲苯磺酰基肌氨酸酰胺具有最佳的收率和非对映选择性。五元和六元环烯烃仅产生预期的顺式产物。在具有七元和八元环和顺式1，2-二取代的无环烯烃的情况下，观察到顺式部分或完全差向异构化为反式加合物。除末端烯烃外，表面选择性总体上良好。氧化步骤以高收率进行，得到结晶化合物，其通常可以通过简单的重结晶以对映纯形式获得。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020802)8:15<3411::aid-chem3411>3.0.co;2-a

文献信息

• Asymmetric [2+2+1] cyclopentannulation of olefins. Ring expansion of 2-N-methyl-N-tosyl-cyclobutanone
  作者：Florence Mahuteau-Betzer、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00694-4

  日期：2002.8

  factors which have been analyzed. Treatment of these oxiranes with a stoichiometric amount of lithium iodide in refluxing tetrahydrofuran gave excellent yields of monocyclic or fused cyclopentenones 4 resulting from a β-elimination of N-methyl-N-tosylamide from a primarily formed cyclopentanone. The ring-expansion was totally selective but for oxiranes attached to a bicyclo[4.2.0]octanone system. In all

  先前已经以高收率和高对映体过量由烯烃和手性酮亚胺盐制备的α- N-甲基-N-甲苯磺酰基环丁酮2已经通过与二甲基s甲基化反应而转化为相应的环氧乙烷3。发现该反应的立体化学取决于已分析的几个因素。在回流的四氢呋喃中用化学计量的碘化锂处理这些环氧乙烷，可得到极佳的单环或稠合环戊烯酮4的收率，这是由于β-消除了N-甲基-N最初形成的环戊酮生成的对甲苯磺酰胺。环的扩展是完全选择性的，但是对于连接在双环[4.2.0]辛烷酮系统上的环氧乙烷而言。在所有情况下，在整个序列中都保留了起始环丁酮的对映体纯度，因此代表了一种有用的[2 + 2 + 1]策略用于烯烃的环戊烯环化。