(-)-(1S)-4-((E)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-pentenyloxy)-1,5-dimethyl-9-oxo-8-oxabicyclo[4.3.0]nona-4,6-diene | 161807-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (-)-(1S)-4-((E)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-pentenyloxy)-1,5-dimethyl-9-oxo-8-oxabicyclo[4.3.0]nona-4,6-diene
• 英文别名: (7aS)-5-[(E)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-2-enoxy]-4,7a-dimethyl-6,7-dihydro-2-benzofuran-1-one
• CAS: 161807-13-2
• 化学式: C₃₁H₃₈O₄Si
• 分子量: 502.726
• InChiKey: CASQIRHVKBRXMU-FIZMKZLTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.04
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S)-4-((E)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-pentenyloxy)-1,5-dimethyl-9-oxo-8-oxabicyclo[4.3.0]nona-4,6-diene 在 氯化二乙基铝 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (+)-(1S,5R)-5-((3R)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-penten-3-yl)-1,5-dimethyl-4,9-dioxo-8-oxabicyclo[4.3.0]non-6-ene 、 (+)-(1S,5S)-5-((3S)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-penten-3-yl)-1,5-dimethyl-4,9-dioxo-8-oxabicyclo[4.3.0]non-6-ene
  参考文献：
  名称：

  通过使用空间要求高的路易斯酸催化剂，增强了偏远立体中心引起的克莱森重排中的非对映选择性

  摘要：

  当使用路易斯酸催化剂而不是通常的热重排条件时，已经观察到了主要由远程不对称中心支配的环己烯基烯丙基醚的非环状克莱森重排的非对映选择性的显着提高的几种情况。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)02390-w
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)pent-2-en-1-ol 在 正丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-(1S)-4-((E)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-pentenyloxy)-1,5-dimethyl-9-oxo-8-oxabicyclo[4.3.0]nona-4,6-diene
  参考文献：
  名称：

  研究以全合成和确定 (-)-saudin 的绝对构型而告终

  摘要：

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.067

文献信息

• Enhancement of diastereoselectivity in the claisen rearrangement induced by remote stereocenters via use of sterically demanding lewis acid catalysts
  作者：Robert K. Boeckman、Michael J. Neeb、Micheal D. Gaul

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02390-w

  日期：1995.2

  Several cases of significant enhancement in the diastereoselectivity of acyclic Claisen rearrangement of cyclohexenyl allyl ethers governed principally by remote asymmetric center(s) have been observed when Lewis acid catalysts are employed rather than the usual thermal rearrangement conditions.

  当使用路易斯酸催化剂而不是通常的热重排条件时，已经观察到了主要由远程不对称中心支配的环己烯基烯丙基醚的非环状克莱森重排的非对映选择性的显着提高的几种情况。
• Studies culminating in the total synthesis and determination of the absolute configuration of (−)-saudin
  作者：Robert K. Boeckman、Maria Rico del Rosario Ferreira、Lorna H. Mitchell、Pengcheng Shao、Michael J. Neeb、Yue Fang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.067

  日期：2011.12

  A full account of studies that culminated in the total synthesis of both antipodes and the assignment of its absolute configuration of Saudin, a hypoglycemic natural product. Two approaches are described, the first proceeding though bicyclic lactone intermediates and related second monocyclic esters. The former was obtained via asymmetric Diels–Alder cycloaddition and the latter by an asymmetric annulation

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。