(5R,6R)-5,6-dimethoxy-4,4,7,7-tetraphenyl-N,N-bis((R)-1-phenylethyl)-1,3,2-dioxa-phosphepan-2-amine | 1224853-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5R,6R)-5,6-dimethoxy-4,4,7,7-tetraphenyl-N,N-bis((R)-1-phenylethyl)-1,3,2-dioxa-phosphepan-2-amine
• 英文别名: (5R,6R)-5,6-dimethoxy-4,4,7,7-tetraphenyl-N,N-bis[(1R)-1-phenylethyl]-1,3,2-dioxaphosphepan-2-amine
• CAS: 1224853-83-1
• 化学式: C₄₆H₄₆NO₄P
• 分子量: 707.849
• InChiKey: YLMWXIPFWZOKMD-DMCRKCTNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6R)-5,6-dimethoxy-4,4,7,7-tetraphenyl-N,N-bis((R)-1-phenylethyl)-1,3,2-dioxa-phosphepan-2-amine 在 硫二甘醇 、 sodium tetrachloroaurate(III) dihyrate 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称金催化的单点结合配体：具有 TADDOL 相关但无环骨架的亚磷酰胺

  摘要：

  将 TADDOL 相关二醇与无环骨架结合的现成亚磷酰胺被证明是不对称金催化的极好配体，允许以良好到出色的对映选择性进行许多机械不同的转化。这包括烯-丙二烯的 [2 + 2] 和 [4 + 2] 环加成、烯炔的环异构化、形成二氢吲哚的加氢芳基化反应，以及丙二烯的分子内加氢胺化和加氢烷氧基化。有效合成抗抑郁药物候选 (-)-GSK 1360707 的应用强调了它们的制备相关性。新配体的独特设计元素是它们的无环二甲醚骨架代替了传统的（异亚丙基）缩醛部分特征塔多尔的。

  DOI：

  10.1021/ja303641p
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2,3-dimethoxy-1,1,4,4-tetraphenylbutane-1,4-diol 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (5R,6R)-5,6-dimethoxy-4,4,7,7-tetraphenyl-N,N-bis((R)-1-phenylethyl)-1,3,2-dioxa-phosphepan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  用于不对称金催化的单点结合配体：具有 TADDOL 相关但无环骨架的亚磷酰胺

  摘要：

  将 TADDOL 相关二醇与无环骨架结合的现成亚磷酰胺被证明是不对称金催化的极好配体，允许以良好到出色的对映选择性进行许多机械不同的转化。这包括烯-丙二烯的 [2 + 2] 和 [4 + 2] 环加成、烯炔的环异构化、形成二氢吲哚的加氢芳基化反应，以及丙二烯的分子内加氢胺化和加氢烷氧基化。有效合成抗抑郁药物候选 (-)-GSK 1360707 的应用强调了它们的制备相关性。新配体的独特设计元素是它们的无环二甲醚骨架代替了传统的（异亚丙基）缩醛部分特征塔多尔的。

  DOI：

  10.1021/ja303641p

文献信息

• Enantioselective Gold Catalysis: Opportunities Provided by Monodentate Phosphoramidite Ligands with an Acyclic TADDOL Backbone
  作者：Henrik Teller、Susanne Flügge、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.200906550

  日期：2010.3.8

  isopropylidene acetal unit from well‐known TADDOL ligands improved the performance of the derived phosphoramidite ligands in asymmetric gold catalysis (see scheme; Ts=4‐toluenesulfonyl). X‐ray crystallography showed that the binding pocket has an effective threefold symmetry, with through‐space interactions between the arene rings of the ligand and the gold center.

  尾巴发挥了重要作用：从著名的TADDOL配体中除去异亚丙基乙缩醛单元可提高衍生的亚磷酰胺配体在不对称金催化下的性能（参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。X射线晶体学表明结合口袋具有有效的三重对称性，配位体的芳环与金中心之间存在空间相互作用。
• One-Point Binding Ligands for Asymmetric Gold Catalysis: Phosphoramidites with a TADDOL-Related but Acyclic Backbone
  作者：Henrik Teller、Matthieu Corbet、Luca Mantilli、Gopinadhanpillai Gopakumar、Richard Goddard、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja303641p

  日期：2012.9.19

  Readily available phosphoramidites incorporating TADDOL-related diols with an acyclic backbone turned out to be excellent ligands for asymmetric gold catalysis, allowing a number of mechanistically different transformations to be performed with good to outstanding enantioselectivities. This includes [2 + 2] and [4 + 2] cycloadditions of ene-allenes, cycloisomerizations of enynes, hydroarylation reactions

  将 TADDOL 相关二醇与无环骨架结合的现成亚磷酰胺被证明是不对称金催化的极好配体，允许以良好到出色的对映选择性进行许多机械不同的转化。这包括烯-丙二烯的 [2 + 2] 和 [4 + 2] 环加成、烯炔的环异构化、形成二氢吲哚的加氢芳基化反应，以及丙二烯的分子内加氢胺化和加氢烷氧基化。有效合成抗抑郁药物候选 (-)-GSK 1360707 的应用强调了它们的制备相关性。新配体的独特设计元素是它们的无环二甲醚骨架代替了传统的（异亚丙基）缩醛部分特征塔多尔的。
• The analysis of two distinct strategies toward the enantioselective formal total synthesis of (+)-Gelsenicine
  作者：Haofan Ji、Phil C. Knutson、Christopher M. Harrington、Yan-Ting Ke、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133278

  日期：2023.3

  A full account of a formal enantioselective total synthesis of (+)-gelsenicine is described. Separate strategies based on catalytic cycloisomerization as the central step are considered. One plan involves chirality transfer from enantioenriched substrates, while the other employs asymmetric catalysis. The chirality transfer strategy is less effective, while in the latter, phosphoramidite- and bisphosphine-gold

  描述了 (+)-格尔赛尼碱的正式对映选择性全合成的完整说明。考虑以催化环异构化为中心步骤的单独策略。一种计划涉及从对映体富集的底物进行手性转移，而另一种计划则采用不对称催化。手性转移策略效果较差，而在后者中，亚磷酰胺-和双膦-金络合物经过测试，最终在我们的钩吻生物碱合成中提供高对映体纯度的关键中间体。