diethyl 6,7,8,9-tetrahydro-5H-cyclohepta[d]pyrimidine-2,4-dicarboxylate | 117682-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: diethyl 6,7,8,9-tetrahydro-5H-cyclohepta[d]pyrimidine-2,4-dicarboxylate
• CAS: 117682-25-4
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₄
• 分子量: 292.335
• InChiKey: YWGOYAYZGDFZQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  78.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 diethyl 6,7,8,9-tetrahydro-5H-cyclohepta[d]pyrimidine-2,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  腙作为生产性亲二烯体在 1,3,5-三嗪的逆电子需求 Diels-Alder 反应中

  摘要：

  烯胺、炔胺和脒是 1,3,5-三嗪的反电子需求 Diels-Alder (IEDDA) 反应的常见亲二烯体，但是，由于它们对常规纯化方法（如硅胶色谱）的稳定性较差，因此它们的广泛应用可能受到限制. 为了解决这个限制，肟和腙被设想为潜在的替代亲二烯体，尽管它们由于其出色的稳定性或缺乏反应性而主要用作保护基团。通过研究取代基效应和优化反应条件，肟和腙被开发为用于 1,3,5-三嗪 IEDDA 反应的生产亲二烯体，导致所需的 IEDDA 产品以中等（对于肟）到优异（对于腙）的产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500499

文献信息

• Organocatalytic Inverse-Electron-Demand Diels-Alder Reactions of Ketones with 1,3,5-Triazines
  作者：Kai Yang、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1002/ejoc.201700212

  日期：2017.4.10

  An organocatalytic version of the inverse-electron-demand Diels–Alder (IEDDA) reaction of 1,3,5-triazines was successfully developed. Hydrazine was used an effective organocatalyst for the direct IEDDA reaction of ketones with 1,3,5-triazines. This reaction has an expanded substrate scope relative to other 1,3,5-triazine IEDDA reactions and is also more operationally simple; thus, it is a succinct

  成功开发了 1,​​3,5-三嗪的逆电子需求 Diels-Alder (IEDDA) 反应的有机催化版本。肼被用作一种有效的有机催化剂，用于酮与 1,3,5-三嗪的直接 IEDDA 反应。该反应相对于其他 1,3,5-三嗪 IEDDA 反应具有更大的底物范围，并且操作更简单；因此，它是一种从易得的酮类制备高度官能化嘧啶的简洁、经济且绿色的方法。
• Reaction of Aldehydes/Ketones with Electron-Deficient 1,3,5-Triazines Leading to Functionalized Pyrimidines as Diels–Alder/Retro-Diels–Alder Reaction Products: Reaction Development and Mechanistic Studies
  作者：Kai Yang、Qun Dang、Pei-Jun Cai、Yang Gao、Zhi-Xiang Yu、Xu Bai

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02570

  日期：2017.3.3

  (IEDDA) reactions of heterocyclic aza-dienes are rarely reported since highly reactive and electron-rich dienophiles are often found not compatible with strong acids such as Lewis acids. Herein, we disclose that TFA-catalyzed reactions of electron-deficient 1,3,5-triazines and electron-deficient aldehydes/ketones can take place. These reactions led to highly functionalized pyrimidines as products in fair

  杂环氮杂二烯的催化逆电子需量Diels-Alder（IEDDA）反应很少见，因为经常发现高反应性和富电子的亲二烯体与强酸（例如路易斯酸）不相容。在此，我们公开了缺电子的1,3,5-三嗪和缺电子的醛/酮的TFA催化反应。这些反应导致高度官能化的嘧啶作为产物以公平至良好的产率。通过实验和计算研究相结合，仔细研究了反应机理。这些反应包括逐步反电子需求异狄尔斯－阿尔德（ih DA）反应的级联，然后是逆狄尔斯－阿尔德（r DA）反应和除水。两者都需要酸在DA和r DA反应中。通过比较当前反应体系中醛/酮及其对应的乙烯基醚的相对反应性，进一步验证了该机理。
• Inverse Electron Demand Diels-Alder Reactions of 2,4,6-(ethoxycarbonyl)-l,3,5-triazine and 2,4,6-(methylthio)-1,3,5-triazine: Pyrimidine Introduction
  作者：Dale L. Boger、Qun Dang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85973-1

  日期：1988.1

  investigation of the scope of the participation of 2,4,6-(ethoxycarbonyl)-1, 3,5-triazine (1a) and 2.4.6-(methylthio)-1,3,5-triazine (1b) in inverse electron demand Diels-Alder reactions suitable for the preparation of functionalized 5,6-disubstituted pyrimidines is detailed. The use of the resulting [4 + 2] cycloadducts as immediate precursors to the parent 4,5-disubstltuted pyrimldines is described

  全面调查2,4,6- （乙氧羰基）-1，3,5-三嗪（1a）和2.4.6- （甲硫基）-1,3,5-三嗪（1b）的参与范围逆电子需求Diels-Alder反应适合于制备官能化的5,6-二取代的嘧啶。描述了将所得的[4 + 2]环加合物用作母体4,5-二取代的嘧啶的直接前体的用途。
• BOGER, DALE L.;DANG, QUN, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 11, C. 3379-3390
  作者：BOGER, DALE L.、DANG, QUN

  DOI：——

  日期：——
• Hydrazones as Productive Dienophiles in the Inverse Electron Demand Diels-Alder Reactions of 1,3,5-Triazines
  作者：Kai Yang、Zhen Yang、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1002/ejoc.201500499

  日期：2015.7

  ynamines and amidines are common dienophiles for inverse electron demand Diels–Alder (IEDDA) reactions of 1,3,5-triazines, however, their wide utilization may be limited due to their poor stability to conventional purification methods such as silica gel chromatography. To address this limitation, oximes and hydrazones are envisioned as potential alternative dienophiles, even though they are primarily

  烯胺、炔胺和脒是 1,3,5-三嗪的反电子需求 Diels-Alder (IEDDA) 反应的常见亲二烯体，但是，由于它们对常规纯化方法（如硅胶色谱）的稳定性较差，因此它们的广泛应用可能受到限制. 为了解决这个限制，肟和腙被设想为潜在的替代亲二烯体，尽管它们由于其出色的稳定性或缺乏反应性而主要用作保护基团。通过研究取代基效应和优化反应条件，肟和腙被开发为用于 1,3,5-三嗪 IEDDA 反应的生产亲二烯体，导致所需的 IEDDA 产品以中等（对于肟）到优异（对于腙）的产率。