7-溴-2,3-二甲基-苯并[b]噻吩 | 204980-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 中文名称: 7-溴-2,3-二甲基-苯并[b]噻吩
• 英文名称: 7-bromo-2,3-dimethylbenzo[b]thiophene
• 英文别名: 7-Bromo-2,3-dimethyl-1-benzothiophene
• CAS: 204980-74-5
• 化学式: C₁₀H₉BrS
• 分子量: 241.151
• InChiKey: ZWAGRKBMKKSXJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.490±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-溴-2,3-二甲基-苯并[b]噻吩 在 正丁基锂 、 tris(triphenylphosphano)palladium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 Boc-(E)-ΔAbu[β-(2,3-dimethylbenzo[b]thiophen-7-yl)]-OMe
  参考文献：
  名称：

  使用具有明确立体化学的脱氢色氨酸硫类似物的 Suzuki 交叉偶联合成

  摘要：

  通过 Suzuki 交叉偶联 [Pd(PPh3)4, Na2CO3 或 NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] 的几种苯并[b ]噻吩硼酸与 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢丙氨酸的甲酯 [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] 或 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢氨基丁酸 [Boc-ΔAbu(β-Br) -OMe]。反过来，通过用三氟乙酸 (TFA) 和 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 分两步或一锅法处理，从相应的 N,N-二酰基脱氢氨基酸 1 中以高产率合成了 β-溴脱氢氨基酸前体 2程序。两种方法都对 Boc-ΔAla(β-Br)-OMe 的 E 异构体具有立体选择性。然而，对于 Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe，在每个程序中获得了不同比例的 E/Z 异构体。一锅法大大提高了 Z 异构体的立体选择性。在偶联反应中使用纯异构体并且通常保持起始材料的立体化学。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2524::aid-ejoc2524>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  2-溴硫代苯酚 在 sodium hydroxide 、 PPA 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 7-溴-2,3-二甲基-苯并[b]噻吩
  参考文献：
  名称：

  使用具有明确立体化学的脱氢色氨酸硫类似物的 Suzuki 交叉偶联合成

  摘要：

  通过 Suzuki 交叉偶联 [Pd(PPh3)4, Na2CO3 或 NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] 的几种苯并[b ]噻吩硼酸与 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢丙氨酸的甲酯 [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] 或 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢氨基丁酸 [Boc-ΔAbu(β-Br) -OMe]。反过来，通过用三氟乙酸 (TFA) 和 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 分两步或一锅法处理，从相应的 N,N-二酰基脱氢氨基酸 1 中以高产率合成了 β-溴脱氢氨基酸前体 2程序。两种方法都对 Boc-ΔAla(β-Br)-OMe 的 E 异构体具有立体选择性。然而，对于 Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe，在每个程序中获得了不同比例的 E/Z 异构体。一锅法大大提高了 Z 异构体的立体选择性。在偶联反应中使用纯异构体并且通常保持起始材料的立体化学。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2524::aid-ejoc2524>3.0.co;2-w

文献信息

• Synthesis of Novel Amino Acids and Dehydroamino Acids Containing the Benzo[b]thiophene Moiety
  作者：Ana S. Abreu、Natália O. Silva、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz

  DOI：10.1002/ejoc.200390212

  日期：2003.4

  Several novel amino acids and dehydroamino acids containing the benzo[b]thiophene moiety were prepared by Michael addition or sequential Michael addition and palladium-catalyzed C−C or C−N cross couplings. The substrates for Michael addition were the methyl esters of N,N-bis(tert-butyloxycarbonyl)dehydroalanine [Boc2−ΔAla−OMe] and N-(4-toluenesulfonyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)dehydroalanine [Tos−ΔAla(N-Boc)−OMe]

  通过迈克尔加成或顺序迈克尔加成和钯催化的 C-C 或 CN 交叉偶联制备了几种含有苯并 [b] 噻吩部分的新型氨基酸和脱氢氨基酸。迈克尔加成的底物是 N,N-双(叔丁氧羰基)脱氢丙氨酸 [Boc2-ΔAla-OMe] 和 N-(4-甲苯磺酰基)-N-(叔丁氧羰基)脱氢丙氨酸 [Tos-ΔAla( N-Boc)-OMe]，亲核试剂是芳香族硫醇和 3-碘苄胺。将巯基苯并[b]噻吩直接添加到 Tos-ΔAla(N-Boc)-OMe 中，立体选择性地以良好的产率得到相应脱氢半胱氨酸的 E-异构体。当苯硫酚和 3-碘苄胺用作亲核试剂时，附加官能团（卤素或胺）的存在允许随后钯催化的与官能化苯并[b]噻吩（硼酸、卤素或胺）的交叉偶联反应。使用这种策略，以良好的收率获得了几种外消旋氨基酸和脱氢氨基酸衍生物，它们通过芳族间隔基连接到苯并 [b] 噻吩部分。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &
• Synthesis and antioxidant activity evaluation of new 7-aryl or 7-heteroarylamino-2,3-dimethylbenzo[b]thiophenes obtained by Buchwald–Hartwig C–N cross-coupling
  作者：Maria-João R.P. Queiroz、Isabel C.F.R. Ferreira、Ricardo C. Calhelha、Letícia M. Estevinho

  DOI：10.1016/j.bmc.2006.11.035

  日期：2007.2

  New 7-aryl or 7-heteroarylamino-2,3-dimethylbenzo[b]thiophenes were prepared by palladium-catalyzed Buchwald-Hartwig cross-coupling of 7-bromo or 7-amino-2,3-dimethylbenzo[b]thiophenes, previously prepared by us, with substituted (4-methoxy or 3,4-dimethoxy) anilines and 3-aminopyridine or with substituted (3-methoxy or 4-cyano) bromobenzenes and 2-bromopyridine, respectively, using Pd(OAc)(2), rac-BINAP or Xamphos as ligands, and Cs2CO3 as base. Their antioxidant properties were evaluated by several methods: reducing power, scavenging effect on 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) radicals, inhibition of erythrocyte hemolysis and inhibition of lipid peroxidation using the beta-carotene linoleate system. EC50 values for all the methods were determined and it was possible to establish some structure-activity relationships (SARs) based on the presence and position of different substituents on the phenyl ring (1 or 2 OMe and C equivalent to N), on the presence of a pyridine ring and on the position of its nitrogen atom relative to the N-H bond. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis Using Suzuki Cross Couplings of Sulfur Analogues of Dehydrotryptophan with a Definite Stereochemistry
  作者：Natália O. Silva、Ana S. Abreu、Paula M. T. Ferreira、Luís S. Monteiro、Maria-João R. P. Queiroz

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2524::aid-ejoc2524>3.0.co;2-w

  日期：2002.8

  (40−80%) by Suzuki cross coupling [Pd(PPh3)4, Na2CO3 or NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] of several benzo[b]thiophene boronic acids with the methyl esters of N-tert-butyloxycarbonyl-β-bromodehydroalanine [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] or N-tert-butyloxycarbonyl-β-bromodehydroaminobutyric acid [Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe]. The β-bromodehydroamino acid precursors 2 were, in turn, synthesized in high yields from the corresponding N,N-diacyldehydroamino

  通过 Suzuki 交叉偶联 [Pd(PPh3)4, Na2CO3 或 NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] 的几种苯并[b ]噻吩硼酸与 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢丙氨酸的甲酯 [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] 或 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢氨基丁酸 [Boc-ΔAbu(β-Br) -OMe]。反过来，通过用三氟乙酸 (TFA) 和 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 分两步或一锅法处理，从相应的 N,N-二酰基脱氢氨基酸 1 中以高产率合成了 β-溴脱氢氨基酸前体 2程序。两种方法都对 Boc-ΔAla(β-Br)-OMe 的 E 异构体具有立体选择性。然而，对于 Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe，在每个程序中获得了不同比例的 E/Z 异构体。一锅法大大提高了 Z 异构体的立体选择性。在偶联反应中使用纯异构体并且通常保持起始材料的立体化学。(© Wiley-VCH Verlag