(tert-Butyl-ethoxycarbonylmethyl-amino)-acetic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (tert-Butyl-ethoxycarbonylmethyl-amino)-acetic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-[tert-butyl-(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]acetate；ethyl 2-[tert-butyl-(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]acetate
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₄
• 分子量: 245.319
• InChiKey: CCSTVYAGYROHJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 叔丁胺 在 Ir(tetratolylporphyrinato)CH₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以24%的产率得到(tert-Butyl-ethoxycarbonylmethyl-amino)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铱卟啉催化的NH插入反应：范围和机理

  摘要：

  Ir（TTP）CH 3催化重氮乙酸乙酯（EDA）或苯基重氮乙酸甲酯（MPDA）与各种芳基，脂肪族，伯和仲胺之间的N–H插入反应，以中等至高收率生成取代的甘氨酸酯。苯胺底物的收率通常超过80％，催化剂的转化率高达10 5，并且没有缓慢添加重氮试剂。尽管在某些情况下需要更高的催化剂负载量和胺的缓慢添加，但脂肪族胺也能获得良好的收率。伯胺与EDA反应生成单，双-插入产品，其中任一个的可在高产率下的化学计量比和反应温度的适当选择有选择地来制备。值得注意的是，混合三取代胺RN（CH通过在伯胺中插入1当量的EDA和1当量的MPDA生成2 CO 2 Et）（CHPhCO 2 Me）。使用底物竞争研究，捕获实验和多种光谱技术检查了N–H插入机制。使用具有EDA或MPDA的成对胺进行的底物竞争研究显示Hammett相关性分别具有ρ= 0.15和ρ + = -0.56的斜率以及k H / k D的动力学同位素比=

  DOI：

  10.1021/om400098v

文献信息

• Cyclobutadiene cobalt complexes as catalysts for insertion of diazo compounds into X–H bonds
  作者：Nikita V. Shvydkiy、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.04.022

  日期：2021.5

  Novel cyclobutadiene cobalt complex with labile naphthalene ligand [(C4Et4)Co(C10H8)]PF6 catalyzes the insertion of ethyl diazoacetate into X–H bonds giving the corresponding products in 15–75% yields. The reaction proceeds with primary and secondary aliphatic amines, hydrosilanes and triethylamine borane but not with anilines and alcohols.

  新型环丁二烯钴配合物与不稳定的萘配体 [(C 4 Et 4 )Co(C 10 H 8 )]PF 6催化重氮乙酸乙酯插入 X-H 键，以 15-75% 的产率得到相应的产物。该反应使用伯和仲脂肪胺、氢硅烷和三乙胺硼烷进行，但不适用于苯胺和醇。
• Catalytic insertion of diazo compounds into N–H bonds: the copper alternative
  作者：M. Esther Morilla、M. Mar Díaz-Requejo、Tomás R. Belderrain、M. Carmen Nicasio、Swiatoslaw Trofimenko、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1039/b207389g

  日期：——

  The complexes TpXCu (TpX = homoscorpionate) catalyse the insertion of diazo compounds into nitrogen–hydrogen bonds of amines and amides, under very mild conditions, with quantitative yields being obtained with equimolar ratios of reactants.

  复合物TpXCu（TpX = 同源异蝎酸盐）催化了二氮化合物向胺和酰胺的氮－氢键的插入，在非常温和的条件下，反应物以等摩尔比进行反应，获得定量产率。
• Insertion of carbenoids into X-H bonds catalyzed by the cyclobutadiene rhodium complexes
  作者：Natalia L. Loskutova、Nikita V. Shvydkiy、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.08.010

  日期：2018.7

  The cyclobutadiene rhodium complex [(C4Et4)RhCl]2 (generated from [(C4Et4)Rh(p-xylene)]PF6 and BnNEt3Cl) catalyzes the reaction of methyl α-diazophenylacetate with RnX-H compounds to give the insertion products methyl 2-RnX-2-phenylacetates in 70–90% yields (RnX-H = methanol, tert-butylamine, 2,6-diisopropylaniline, morpholine, diallylamine, triethylsilane, triethylamine-borane). The stoichiometric

  环丁二烯铑配合物[（C 4 Et 4）RhCl] 2（由[（C 4 Et 4）Rh（对二甲苯）] PF 6和BnNEt 3 Cl生成）催化α-重氮苯基乙酸甲酯与R n XH的反应化合物以70-90％的产率获得插入产物2-R n X-2-苯基乙酸甲酯（R n X-H =甲醇，叔丁胺，2,6-二异丙基苯胺，吗啉，二烯丙基胺，三乙基硅烷，三乙胺-硼烷）。[（C 4 Et 4）RhI] 2的化学计量反应与α-重氮苯基乙酸甲酯反应，得到中间体配合物（C 4 Et 4）2 Rh 2（μ-I）2（μ-1-羧甲基-1-苯基亚甲基），其具有桥联碘化物和卡宾配体的双核结构。该结果表明，与通常假定的L n M = CR 2相比，具有催化活性的卡宾物质可能具有更复杂的结构。