1-[3-Methyl-2-(3-methyl-but-2-enyloxy)-phenyl]-prop-2-yn-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-[3-Methyl-2-(3-methyl-but-2-enyloxy)-phenyl]-prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 1-[3-Methyl-2-(3-methylbut-2-enoxy)phenyl]prop-2-yn-1-ol；1-[3-methyl-2-(3-methylbut-2-enoxy)phenyl]prop-2-yn-1-ol
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: FXFVBXZITVUXCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[3-Methyl-2-(3-methyl-but-2-enyloxy)-phenyl]-prop-2-yn-1-ol 在 ammonium tetrafluoroborate 、 {(η5-C5Me5)2Ru2(η2-S-i-Pr)2Cl2} 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到4-methyl-6b-methyl-6a,6b,7,7a-tetrahydro-6H-5-oxacyclopropa[3,4]cyclopenta[1,2-a]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium- and Platinum-Catalyzed Sequential Reactions:  Selective Synthesis of Fused Polycyclic Compounds from Propargylic Alcohols and Alkenes

  摘要：

  A simple method for the preparation of fused polycyclic compounds by an intramolecular cyclization of propargylic alcohols bearing an alkene moiety at a suitable position has been developed, where the presence of both Ru and Pt catalysts promotes a sequence of catalytic cycles in the same medium. This sequential system can be applied to an intermolecular reaction between a propargylic alcohol and an alkene to obtain the corresponding bicyclo[3,1,0]hex-2-ene derivative. These sequential reactions provide a conceptually new type of cycloaddition system between propargylic alcohols and alkenes.

  DOI：

  10.1021/ja045532k

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation between Propargylic Alcohols and Alkenes via the Allenylidene-Ene Reaction
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Youichi Inada、Masanobu Hidai、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/ja035106j

  日期：2003.5.1

  A novel ruthenium-catalyzed carbon-carbon bond formation between propargylic alcohols and alkenes via the allenylidene-ene reaction has been found to afford the corresponding 2,4-disubstituted-1-hexen-5-ynes in moderate yields. The finding described here discloses a new reactivity of allenylidene complexes. As a synthetic application, intramolecular cyclization of propargylic alcohols bearing an alkene

  已经发现一种新型钌催化的炔丙醇和烯烃之间通过亚丙叉-烯反应形成的碳-碳键以中等产率提供相应的 2,4-二取代-1-己烯-5-炔。这里描述的发现揭示了亚丙叉基配合物的新反应性。作为一种合成应用，已经开发出带有烯烃部分的炔丙醇的分子内环化，以高产率得到相应的顺式取代色满，并具有优异的非对映选择性。
• Enantioselective transition-metal catalysis via an anion-binding approach
  作者：John M. Ovian、Petra Vojáčková、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1038/s41586-023-05804-3

  日期：——

  hydrogen-bond donors (HBDs)5,6 that bind anions of cationic transition-metal complexes to achieve enantiocontrol and rate enhancement through ion pairing in concert with other noncovalent interactions7–9. A cooperative anion-binding effect of a chiral bis-thiourea HBD is demonstrated to lead to high enantioselectivity (up to 99% enantiomeric excess) in intramolecular ruthenium-catalyzed propargylic substitution

  不对称过渡金属催化代表了一种获取对映体富集分子的强大策略1-3 。使用过渡金属催化剂诱导对映选择性的经典策略依赖于手性配体的直接络合，以产生空间受限的活性金属位点，从而形成主要产物对映体，同时通过空间排斥有效抑制通往次要对映体的途径4 。手性配体策略已被证明适用于各种高度对映选择性过渡金属催化反应，但存在限制其成功适应的重要情况。在这里，我们报告了一种在过渡金属催化反应中诱导对映选择性的新方法，该方法依赖于中性氢键供体（HBD） 5,6 ，结合阳离子过渡金属配合物的阴离子，通过离子配对实现对映控制和速率增强。与其他非共价相互作用协调一致7-9 。手性双硫脲 HBD 的协同阴离子结合效应被证明可在分子内钌催化的炔丙基取代反应中产生高对映选择性（高达 99% 对映体过量） 10 。实验和计算机理研究揭示了 HBD 的缺电子芳烃组分与金属络合物之间的吸引相互作用，这是对映感应和加速效应的基础。