((2R,4S,6R)-2-Phenyl-6-triisopropylsilanyloxymethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-acetaldehyde | 251641-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: ((2R,4S,6R)-2-Phenyl-6-triisopropylsilanyloxymethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(2R,4S,6R)-2-phenyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,3-dioxan-4-yl]acetaldehyde
• CAS: 251641-49-3
• 化学式: C₂₂H₃₆O₄Si
• 分子量: 392.611
• InChiKey: AZNRNCCIPLGANI-YPAWHYETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,4S,6R)-2-Phenyl-6-triisopropylsilanyloxymethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-acetaldehyde 在 palladium dihydroxide 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 六氟合硅酸 、 氯代二环己基硼烷 、 氨 、 氢气 、 氢化钾 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 zinc dibromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-10-acetyloxy-2-[(3R,4S,5S)-4-acetyloxy-7-[(2R,4S,6R,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-methoxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-3,5-dimethyl-2-methylidene-6-oxoheptyl]-4-methyl-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（Altohyrtin A）的C1-C28部分的合成。

  摘要：

  开发了一种合成方法用于海绵抑素1的C1-C28亚基（altyryrtin A，65）。关键步骤是通过乙醛62和乙基酮57的抗醛醇缩合反应偶联AB和CD螺酮基团部分。描述了AB螺酮基团片段构建方法的开发，包括C（2）的去对称化对称的二酮10和两种伯醇的16的区别。进一步将此高级中间体精制为所需的醛62包括Evans的顺式羟醛反应和Tebbe烯烃化反应。CD螺旋酮片段56的合成涉及通过45的脱保护原位产生的三醇-二酮的缩酮化，以分别提供有利比例（6-7∶1）的螺旋酮异构体46和47。总体保护集团战略，

  DOI：

  10.1021/jo9910987
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (5R)-5-hydroxy-3-oxo-6-tri(propan-2-yl)silyloxyhexanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 二乙基甲氧基硼烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 ((2R,4S,6R)-2-Phenyl-6-triisopropylsilanyloxymethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（Altohyrtin A）的C1-C28部分的合成。

  摘要：

  开发了一种合成方法用于海绵抑素1的C1-C28亚基（altyryrtin A，65）。关键步骤是通过乙醛62和乙基酮57的抗醛醇缩合反应偶联AB和CD螺酮基团部分。描述了AB螺酮基团片段构建方法的开发，包括C（2）的去对称化对称的二酮10和两种伯醇的16的区别。进一步将此高级中间体精制为所需的醛62包括Evans的顺式羟醛反应和Tebbe烯烃化反应。CD螺旋酮片段56的合成涉及通过45的脱保护原位产生的三醇-二酮的缩酮化，以分别提供有利比例（6-7∶1）的螺旋酮异构体46和47。总体保护集团战略，

  DOI：

  10.1021/jo9910987

文献信息

• A Second-Generation Synthesis of the C1−C28 Portion of the Altohyrtins (Spongistatins)
  作者：Jed L. Hubbs、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/ja030316h

  日期：2003.10.1

  A practical second-generation synthesis of an advanced intermediate in our total synthesis of altohyrtin C (spongistatin 2) has been developed. A new approach to the C1-C15 (AB) portion features a vinyllithium addition to an aldehyde followed by a palladium-catalyzed allylic reduction to install the troublesome C13-C15 segment. Our general approach to the C16-C28 (CD) spiroketal has been retained,

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。