2-benzyl-3-oxo-3-(pyrrolidin-1-yl)propanal | 86576-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2-benzyl-3-oxo-3-(pyrrolidin-1-yl)propanal
• 英文别名: 2-Benzyl-3-oxo-3-pyrrolidin-1-ylpropanal
• CAS: 86576-77-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: JKLXBNUIBYUGCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-辛炔 、 2-benzyl-3-oxo-3-(pyrrolidin-1-yl)propanal 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(E)-2-benzyl-1-(pyrrolidin-1-yl)undec-4-ene-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  利用羰基控制分子间铑催化的烯烃和炔烃加氢酰化

  摘要：

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05713
• 作为产物：
  描述：

  甲酸甲酯 、 3-苯基-1-(吡咯烷-1-基)丙烷-1-酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 2-benzyl-3-oxo-3-(pyrrolidin-1-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  催化对映聚合 2-Aza-Cope 重排不对称合成 β-氨基酰胺

  摘要：

  描述了不对称 2-氮杂-Cope 重排中 α-立体-β-甲酰基酰胺的动态动力学分辨率。手性磷酸催化 β-含氧酸衍生物的非氢化 DKR 的这一罕见例子。[3,3]-重排发生在高非对映和对映控制下，形成 β-亚氨基酰胺，可将其脱保护为伯 β-氨基酰胺或还原为相应的二胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09593

文献信息

• Functionalized enamines—XXXII
  作者：C.B. Kanner、U.K. Pandit

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80066-5

  日期：1982.1

  benzyl bromide 2 and cinnamyl bromide 3 give products which are dependent both upon the nature of the amine component of the enamine and, in the case of the amides, upon the amine from which the amide is derived. The β-enamino esters react with benzyl bromide to yield predominantly dialkylated products in the case of the pyrrolidine ester 1a. Reactions of the same esters with cinnamyl bromide yield

  β-氨基丙烯酸酯（1-c）和酰胺（1d-o）与苄基溴2和肉桂基溴3的反应生成的产物既取决于烯胺的胺成分的性质，又取决于酰胺，从中衍生出酰胺的胺上。在吡咯烷酯1a的情况下，β-烯氨基酯与苄基溴反应，主要产生二烷基化产物。相同的酯与肉桂基溴的反应产生肉桂基和2-苯基丙烯基取代的甲酰基乙酸酯的混合物。烯氨基酰胺1d–f反应生成预期的烷基化衍生物。苯胺1i–o在苯胺氮上表现出亲核反应性。提出了导致观察到的产物的机制。
• KANNER, C. B.;PANDIT, U. K., TETRAHEDRON, 1982, 38, N 24, 3597-3604
  作者：KANNER, C. B.、PANDIT, U. K.

  DOI：——

  日期：——
• Exploiting Carbonyl Groups to Control Intermolecular Rhodium-Catalyzed Alkene and Alkyne Hydroacylation
  作者：Thomas J. Coxon、Maitane Fernández、James Barwick-Silk、Alasdair I. McKay、Louisa E. Britton、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/jacs.7b05713

  日期：2017.7.26

  Rh-catalyzed intermolecular alkene and alkyne hydroacylation reactions. By using cationic rhodium catalysts incorporating bisphosphine ligands, efficient and selective reactions are achieved for β-amido, β-ester, and β-keto aldehyde substrates, providing a range of synthetically useful 1,3-dicarbonyl products in excellent yields. A correspondingly broad selection of alkenes and alkynes can be employed

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。
• Asymmetric Synthesis of β-Amino Amides by Catalytic Enantioconvergent 2-Aza-Cope Rearrangement
  作者：C. Guy Goodman、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/jacs.5b09593

  日期：2015.11.25

  kinetic resolutions of α-stereogenic-β-formyl amides in asymmetric 2-aza-Cope rearrangements are described. Chiral phosphoric acids catalyze this rare example of a non-hydrogenative DKR of a β-oxo acid derivative. The [3,3]-rearrangement occurs with high diastereo- and enantiocontrol, forming β-imino amides that can be deprotected to the primary β-amino amide or reduced to the corresponding diamine

  描述了不对称 2-氮杂-Cope 重排中 α-立体-β-甲酰基酰胺的动态动力学分辨率。手性磷酸催化 β-含氧酸衍生物的非氢化 DKR 的这一罕见例子。[3,3]-重排发生在高非对映和对映控制下，形成 β-亚氨基酰胺，可将其脱保护为伯 β-氨基酰胺或还原为相应的二胺。