hex-3-ynyl methanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: hex-3-ynyl methanesulfonate
• 英文别名: Hex-3-ynyl methanesulfonate
• 化学式: C₇H₁₂O₃S
• 分子量: 176.236
• InChiKey: QZWKPQDWSUSPPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-3-ynyl methanesulfonate 在 sodium azide 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 6-amino-3-hexyne hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  内部和末端炔烃的原子经济交叉偶联以获取 1,3-Enynes

  摘要：

  化学合成中的选择性碳-碳 (C-C) 键形成通常需要预功能化的结构单元。然而，必要的预功能化步骤会破坏依赖此类反应的合成序列的整体效率，这在大规模应用中尤其成问题，例如在药物的商业生产中。在这里，我们描述了一种选择性和催化方法，用于合成没有预功能化构件的 1,3-烯炔。在这种转化中，几类未活化的内部受体炔烃可以与末端供体炔烃偶联，以高度区域和立体选择性的方式提供 1,3-烯炔烃。相容的受体炔烃的范围包括炔丙基醇、（高）炔丙基胺衍生物和（高）炔丙基羧酰胺。E / Z-异构化产物。该反应是可扩展的，并且可以在催化剂负载量低至 0.5 mol% 的情况下有效运行。产品为多功能中间体，可参与各种下游转化。我们还提出了与氧化还原中性 Pd(II) 催化循环一致的初步机械实验。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12565
• 作为产物：
  描述：

  3-已炔-1-醇 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 hex-3-ynyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  内部和末端炔烃的原子经济交叉偶联以获取 1,3-Enynes

  摘要：

  化学合成中的选择性碳-碳 (C-C) 键形成通常需要预功能化的结构单元。然而，必要的预功能化步骤会破坏依赖此类反应的合成序列的整体效率，这在大规模应用中尤其成问题，例如在药物的商业生产中。在这里，我们描述了一种选择性和催化方法，用于合成没有预功能化构件的 1,3-烯炔。在这种转化中，几类未活化的内部受体炔烃可以与末端供体炔烃偶联，以高度区域和立体选择性的方式提供 1,3-烯炔烃。相容的受体炔烃的范围包括炔丙基醇、（高）炔丙基胺衍生物和（高）炔丙基羧酰胺。E / Z-异构化产物。该反应是可扩展的，并且可以在催化剂负载量低至 0.5 mol% 的情况下有效运行。产品为多功能中间体，可参与各种下游转化。我们还提出了与氧化还原中性 Pd(II) 催化循环一致的初步机械实验。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12565

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Regioselective syn-Hydroarylation of Disubstituted Alkynes Using a Removable Directing Group
  作者：Zhen Liu、Joseph Derosa、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.6b08818

  日期：2016.10.5

  A palladium(II)-catalyzed regioselective syn-hydroarylation reaction of homopropargyl amines has been developed, wherein selectivity is controlled by a cleavable bidentate directing group. Under the optimized reaction conditions, both dialkyl and alkylaryl alkyne substrates were found to undergo hydroarylation with high selectivity. The products of this reaction contain a 4,4-disubstituted homoallylic

  已经开发了钯 (II) 催化的高炔丙基胺的区域选择性顺氢芳基化反应，其中选择性由可裂解的双齿导向基团控制。在优化的反应条件下，发现二烷基和烷芳基炔底物均以高选择性进行加氢芳基化。该反应的产物含有 4,4-二取代的高烯丙基胺基序，这在药物分子和其他生物活性化合物中很常见。
• Iodocarbocyclization Reaction of β-Ketoesters and Alkynes
  作者：José Barluenga、David Palomas、Eduardo Rubio、José M. González

  DOI：10.1021/ol0710459

  日期：2007.7.1

  Iodocyclopentenes are formed at room temperature upon straight reaction of delta-alkynyl-beta-ketoesters with I2 for several hours. Cyclizations involving terminal and substituted (alkyl, aryl, Br, I) alkynes were accessed. Twelve examples with yields ranging from 20% up to 80% are reported (out of them eight cases are above 60%). These results present the first examples of the iodonium-promoted 5-endo-dig

  δ-炔基-β-酮酸酯与I2直接反应数小时后，在室温下形成碘代环戊烯。访问涉及末端和取代的（烷基，芳基，Br，I）炔烃的环化反应。报道了十二个产量在20％到80％之间的示例（其中八个案例超过60％）。这些结果提供了碘鎓促进的活性亚甲基底物在炔烃上的5-内-挖-碳环化的第一个实例。
• Nickel-catalyzed reductive coupling of arylcarboxylic acid 2-pyridyl esters with alkyl methanesulfonates: access to alkyl aryl ketones
  作者：Hang Yu、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1039/d3ob00293d

  日期：——

  Alkyl aryl ketones were synthesized via a nickel-catalyzed reductive coupling reaction of arylcarboxylic acid (2-pyridyl)esters with primary and secondary alkyl methanesulfonates under mild reaction conditions. This method suits a wide range of substrates and shows good compatibility with functional groups.

  在温和的反应条件下，通过芳基羧酸（2-吡啶基）酯与甲磺酸伯和仲烷基酯的镍催化还原偶联反应合成烷基芳基酮。该方法适用于广泛的底物，并显示出与官能团的良好相容性。