7-苄基-3-甲基鸟嘌呤 | 65120-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 中文名称: 7-苄基-3-甲基鸟嘌呤
• 英文名称: 7-benzyl-3-methylguanine
• 英文别名: 2-Amino-7-benzyl-3-methylpurin-6-one
• CAS: 65120-78-7
• 化学式: C₁₃H₁₃N₅O
• 分子量: 255.279
• InChiKey: XOCQZOWSLRTFIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  76.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  3-甲基鸟嘌呤	3-methylguanine	2958-98-7	C6H7N5O	165.154

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  7-苄基-3-甲基黄嘌呤	7-benzyl-3-methylxanthine	56025-86-6	C13H12N4O2	256.264
  ——	1-benzyl-4-methyl-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purin-9-one	252271-84-4	C15H13N5O	279.301
  ——	1-benzyl-4-methyl-9-oxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purine-7-methanol	252272-00-7	C16H15N5O2	309.327
  ——	1-benzyl-4-methyl-9-oxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purine-7-carbaldehyde	252272-16-5	C16H13N5O2	307.312
  ——	1-benzyl-4-methyl-9-oxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purine-7-carboxamide	252272-12-1	C16H14N6O2	322.326
  ——	1-benzyl-4-methyl-9-oxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purine-7-carboxylic acid methyl ester	252272-15-4	C17H15N5O3	337.338
  ——	1-benzyl-4-methyl-α,9-dioxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purin-7-ethanoic acid methyl ester	252272-03-0	C18H15N5O4	365.348

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-苄基-3-甲基鸟嘌呤 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 1-benzyl-4-methyl-α,9-dioxo-4,9-dihydro-1H-imidazo[1,2-a]purin-7-ethanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Isomerization through Cleavage and Recombination of Imidazolide Linkage in the Condensed Tricyclic System Related to Hypermodified Bases of Phenylalanine Transfer Ribonucleic Acids.

  摘要：

  1-苄基-4, 6-二甲基-4, 9-脱氢-1H-咪唑[1, 2-α]嘌呤-9-酮在7位具有烷基、1-烯基、羟甲基、甲氧基甲基或甲酰基的化合物（3a-e）通过嘧啶环的裂解和重环化发生重排，在25°C下在MeONa-MeOH中达到与相应位置异构体4a-e的平衡，而7-甲氧基羧基和7-卤代化合物3f-i在相同条件下被不可逆地转化为重排产物4f-i。平衡位置似乎受到取代基电子因素的影响，而非空间因素。对化合物3a、b、d、f-i反应测得的伪一级速率常数表明，该反应因电子吸引取代基而加速。然而，这一系列化合物的反应并不总是遵循Hammett方程。另一方面，对于6-去甲基类化合物9a、b、d、f、g的重排速率，采用σ0P值时观察到线性自由能关系（ρ=+3.2）。对于与7-羟甲基化合物9c和7-氨基甲酰化合物9e的反应，这一关系的偏离可以通过与9位羰基氧的分子内氢键相互作用的加速效应来解释。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1464
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 3-甲基鸟嘌呤 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到7-苄基-3-甲基鸟嘌呤
  参考文献：
  名称：

  苯丙氨酸转移核糖核酸荧光碱基合成的研究：从极嗜热古细菌分离的7-甲基wye的合成。

  摘要：

  1-苄基酸（7）的酸或碱催化酰化作用以低产率提供了7-取代衍生物9、10和11。尽管锂化7与亲电试剂的反应产生了2-取代的衍生物14、15、17、20、21和22，但将1-苄基7-溴-2-氯代锂（23）锂化，然后用Me2CHCH2CHO（13）处理）成功地在7位引入侧链，得到1-苄基-2-氯-7-（1-羟基-3-甲基丁基）（24）。用3-溴-2-丁酮将1-苄基-3-甲基鸟嘌呤（5）环化，然后进行催化氢解，得到7-甲基wye（2b），这是从古细菌转移核糖核酸分离出的高修饰碱基。通过一系列反应，开发了一种更有效的2b合成途径：7的Vilsmeier-Haack反应，用NaBH4还原以及在Pd-C上进行催化氢解。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.284

文献信息

• Synthesis of (S-(−)-wybutine, the fluorescent minor base from yeast phenylalanine transfer ribonucleic acids
  作者：Taisuke Itaya、Akemi Mizutani

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80814-5

  日期：——

  The Wittig reaction of 1-benzyl-7-formylwye (12) with (R)-[2-carboxy-2-[(methoxycarbonyl)amino]ethyl]triphenylphosphonium chloride (8) followed by successive methylation and reduction gave (-)-wybutine [(S)-1a].

  1-苄基-7-甲酰基wye（12）与（R）-[2-羧基-2-[（甲氧羰基氨基）乙基]三苯基phosph氯化物（8）的Wittig反应，接着连续甲基化和还原得到（-）- wybutine [（小号） - 1A ]。
• ITAYA, TAISUKE;MIZUTANI, AKEMI;TAKEDA, MOTOKO;SHIOYAMA, CHICKO, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N, C. 284-291
  作者：ITAYA, TAISUKE、MIZUTANI, AKEMI、TAKEDA, MOTOKO、SHIOYAMA, CHICKO

  DOI：——

  日期：——
• Isomerization through Cleavage and Recombination of Imidazolide Linkage in the Condensed Tricyclic System Related to Hypermodified Bases of Phenylalanine Transfer Ribonucleic Acids.
  作者：Taisuke ITAYA、Tae KANAI、Shin-ichi OHYAMA、Yoshihisa SHIRASAKI、Nobuhiro MURAMOTO、Yukiko ONO

  DOI：10.1248/cpb.47.1464

  日期：——

  1-Benzyl-4, 6-dimethyl-4, 9-dihydro-1H-imidazo[1, 2-α]purin-9-one bearing an alkyl, a 1-alkenyl, a hydroxymethyl, a methoxymethyl, or a formyl group at the 7-position (3a-e) underwent rearrangement through fission and recyclization of the pyrimidine ring, attaining equilibrium with the corresponding positional isomer 4a-e in MeONa-MeOH at 25°C, whereas 7-methoxycarbonyl and 7-halogeno compounds 3f-i were irreversibly converted into the rearranged products 4f-i under identical conditions. The position of equilibrium appears to be affected by the electronic factor of the substitutent rather than the steric one. The pseudo-first-order rate constants measured for the reactions of 3a, b, d, f-i suggest that the reaction is accelerated by the electron-withdrawing substituent. However, the reactions of this series of compounds do not always obey the Hammett equation.On the other hand, a linear free energy relationship (ρ=+3.2) was observed for the rates of rearrangement of a 6-demethyl series of compounds 9a, b, d, f, g, when σ0P values were employed. The deviations from this relationship for the reactions with the 7-hydroxymethyl compound 9c and the 7-carbamoyl compound 9e are explicable in terms of the accelerative effect through intramolecular hydrogen bonding with the carbonyl oxygen at the 9-position.

  1-苄基-4, 6-二甲基-4, 9-脱氢-1H-咪唑[1, 2-α]嘌呤-9-酮在7位具有烷基、1-烯基、羟甲基、甲氧基甲基或甲酰基的化合物（3a-e）通过嘧啶环的裂解和重环化发生重排，在25°C下在MeONa-MeOH中达到与相应位置异构体4a-e的平衡，而7-甲氧基羧基和7-卤代化合物3f-i在相同条件下被不可逆地转化为重排产物4f-i。平衡位置似乎受到取代基电子因素的影响，而非空间因素。对化合物3a、b、d、f-i反应测得的伪一级速率常数表明，该反应因电子吸引取代基而加速。然而，这一系列化合物的反应并不总是遵循Hammett方程。另一方面，对于6-去甲基类化合物9a、b、d、f、g的重排速率，采用σ0P值时观察到线性自由能关系（ρ=+3.2）。对于与7-羟甲基化合物9c和7-氨基甲酰化合物9e的反应，这一关系的偏离可以通过与9位羰基氧的分子内氢键相互作用的加速效应来解释。
• Studies towards the synthesis of the fluorescent bases of phenylalanine transfer ribonucleic acids: Synthesis of 7-methylwye isolated from extremely thermophilic archaebacteria.
  作者：Taisuke ITAYA、Akemi MIZUTANI、Motoko TAKEDA、Chieko SHIOYAMA

  DOI：10.1248/cpb.37.284

  日期：——

  Although the reactions of lithiated 7 with electrophiles gave the 2-substituted derivatives 14, 15, 17, 20, 21, and 22, lithiation of 1-benzyl-7-bromo-2-chlorowye (23) followed by treatment with Me2CHCH2CHO (13) successfully introduced a side chain at the 7-position to afford 1-benzyl-2-chloro-7-(1-hydroxy-3-methylbutyl)wye (24). Cyclization of 1-benzyl-3-methylguanine (5) with 3-bromo-2-butanone followed

  1-苄基酸（7）的酸或碱催化酰化作用以低产率提供了7-取代衍生物9、10和11。尽管锂化7与亲电试剂的反应产生了2-取代的衍生物14、15、17、20、21和22，但将1-苄基7-溴-2-氯代锂（23）锂化，然后用Me2CHCH2CHO（13）处理）成功地在7位引入侧链，得到1-苄基-2-氯-7-（1-羟基-3-甲基丁基）（24）。用3-溴-2-丁酮将1-苄基-3-甲基鸟嘌呤（5）环化，然后进行催化氢解，得到7-甲基wye（2b），这是从古细菌转移核糖核酸分离出的高修饰碱基。通过一系列反应，开发了一种更有效的2b合成途径：7的Vilsmeier-Haack反应，用NaBH4还原以及在Pd-C上进行催化氢解。