7-O-tert-butyl 8a-O-ethyl (2R,4aR,5S,8aS)-2-(bromomethyl)-5-hydroxy-4,4a,5,8-tetrahydro-1,3-benzodioxine-7,8a-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 7-O-tert-butyl 8a-O-ethyl (2R,4aR,5S,8aS)-2-(bromomethyl)-5-hydroxy-4,4a,5,8-tetrahydro-1,3-benzodioxine-7,8a-dicarboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₅BrO₇
• 分子量: 421.285
• InChiKey: WACPHGNOSZXWQE-ZHRONYKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-O-tert-butyl 8a-O-ethyl (2R,4aR,5S,8aS)-2-(bromomethyl)-5-hydroxy-4,4a,5,8-tetrahydro-1,3-benzodioxine-7,8a-dicarboxylate 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 47.83h， 生成 (2S,4aS,5R,8aR)-2-Bromomethyl-7-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-5-methoxymethoxy-4,4a,5,8-tetrahydro-benzo[1,3]dioxine-8a-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  研究涉及四氢萘醚2的总合成。外消旋环己烯亚基的立体选择性途径

  摘要：

  描述了用于制备高度官能化的环己烯衍生物2的外消旋形式的短的立体选择性序列，所述外消旋形式包含四齿内酯（1）的上段，即抗肿瘤四叉蛋白的糖苷配基。该途径的关键因素是三烯基烯醇丙酮酸酯4的快速组装和分子内环加成，这实现了对区域化学的完全控制和良好的立体化学控制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79872-8
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 2-ethenoxyprop-2-enoate 在 sodium dihydrogenphosphate 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 Ag(OSO₂CF₃)2 、 溴 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 115.67h， 生成 7-O-tert-butyl 8a-O-ethyl (2R,4aR,5S,8aS)-2-(bromomethyl)-5-hydroxy-4,4a,5,8-tetrahydro-1,3-benzodioxine-7,8a-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  研究涉及四氢萘醚2的总合成。外消旋环己烯亚基的立体选择性途径

  摘要：

  描述了用于制备高度官能化的环己烯衍生物2的外消旋形式的短的立体选择性序列，所述外消旋形式包含四齿内酯（1）的上段，即抗肿瘤四叉蛋白的糖苷配基。该途径的关键因素是三烯基烯醇丙酮酸酯4的快速组装和分子内环加成，这实现了对区域化学的完全控制和良好的立体化学控制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79872-8

文献信息

• Toward the Development of a General Chiral Auxiliary. A Remarkable, Highly Diastereoselective, Auxiliary-Mediated Substitution:  Application to an Enantioselective Synthesis of the Cyclohexene Subunit of (+)-Tetronolide
  作者：Robert K. Boeckman,、Stephen T. Wrobleski

  DOI：10.1021/jo961585b

  日期：1996.1.1
• Studies directed toward the total synthesis of tetronolide 2. A stereoselective route to the racemic cyclohexene subunit
  作者：Robert K. Boeckman、Kimberly G. Estep、Scott G. Nelson、Michael A. Walters

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79872-8

  日期：1991.8

  A short stereoselective sequence is described for the preparation of the racemic form of the highly functionalized cyclohexene derivative 2 which comprises the upper segment of tetronolide (1), the aglycone of the antitumor tetrocarcins. A key element of this route is rapid assembly and intramolecular cycloaddition of the trienyl enol pyruvate 4, which achieves complete control over regiochemistry

  描述了用于制备高度官能化的环己烯衍生物2的外消旋形式的短的立体选择性序列，所述外消旋形式包含四齿内酯（1）的上段，即抗肿瘤四叉蛋白的糖苷配基。该途径的关键因素是三烯基烯醇丙酮酸酯4的快速组装和分子内环加成，这实现了对区域化学的完全控制和良好的立体化学控制。