Trimethyl-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-ynoxy]silane | 1422378-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: Trimethyl-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-ynoxy]silane
• 英文别名: trimethyl-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-ynoxy]silane
• CAS: 1422378-45-7
• 化学式: C₁₃H₂₅BO₃Si
• 分子量: 268.236
• InChiKey: RCUJWBSQRRQOOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethyl-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-ynoxy]silane 在 一氧化碳 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 55.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以437 mg的产率得到Trimethyl-[3,4,4-tris(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-enoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  铱催化的串联C ？由末端炔烃合成三硼烷基烯烃 H硼化和精制

  摘要：

  报道了将末端炔烃转化为三硼烷基烯烃的两步反应。第一步，将末端炔烃和频哪醇硼烷（HBpin）转化为炔基硼酸酯，然后由SiNN夹钳配体负载的铱配合物催化。在第二步骤中，用CO处理反应混合物产生了新的催化剂，该催化剂介导了频哪醇硼烷对炔基硼酸酯的脱氢二硼化作用。硼氢化作用的机理尚不清楚，但它不是通过硼氢化产物的中间产物或通过B 2 pin 2进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201507372
• 作为产物：
  描述：

  1-三甲基甲硅烷基氧基-3-丁炔 、 频那醇硼烷 在 C₃₁H₄₃IrN₂Si 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.22h， 以85%的产率得到Trimethyl-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-ynoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  铱的SiNN钳形配合物催化末端炔烃脱氢硼化

  摘要：

  具有碳硼键的化合物是通用中间体，可通过将碳硼键加工成其他碳元素键来构建更复杂的分子。通过碳-氢键与二烷氧基硼烷 (RO)2BH 的催化脱氢硼酸化合成碳-硼键特别有吸引力。它已被证明适用于各种碳氢键类型，但不适用于末端炔烃的 C(sp)-H 键，因此三键的硼氢化是一个竞争过程。我们报告了一种新的铱催化剂，它对末端炔烃的 CH 硼酸化具有严格的化学选择性。这种催化剂成功的关键似乎是新的辅助 SiNN 钳配体，它结合了酰胺基、喹啉和甲硅烷基供体，并产生结构上不寻常的 Ir 配合物。

  DOI：

  10.1021/ja311682c

文献信息

• HandaPhos: A General Ligand Enabling Sustainable ppm Levels of Palladium-Catalyzed Cross-Couplings in Water at Room Temperature
  作者：Sachin Handa、Martin P. Andersson、Fabrice Gallou、John Reilly、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201510570

  日期：2016.4.11

  complexed in a 1:1 ratio with Pd(OAc)2, enables Pd‐catalyzed cross‐couplings to be run using ≤1000 ppm of this pre‐catalyst. Applications to Suzuki–Miyaura reactions involving highly funtionalized reaction partners are demonstrated, all run using environmentally benign nanoreactors in water at ambient temperatures. Comparisons with existing state‐of‐the‐art ligands and catalysts are discussed herein.

  新的单膦配体HandaPhos已被鉴定为，当与Pd（OAc）2以1：1的比例络合时，可使用≤1000ppm的这种预催化剂进行Pd催化的交叉偶联。展示了在涉及高度官能化反应伙伴的Suzuki–Miyaura反应中的应用，所有反应均使用环境友好的纳米反应器在环境温度下的水中进行。本文讨论了与现有最​​先进的配体和催化剂的比较。
• Catalytic Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes by a SiNN Pincer Complex of Iridium
  作者：Chun-I Lee、Jia Zhou、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/ja311682c

  日期：2013.3.6

  catalytic dehydrogenative borylation of carbon-hydrogen bonds with dialkoxyboranes (RO)2BH is particularly attractive. It has been demonstrated for a variety of carbon-hydrogen bond types but not for the C(sp)-H bonds of terminal alkynes, for which hydroboration of the triple bond is a competing process. We report a new iridium catalyst that is strictly chemoselective for C-H borylation of terminal alkynes

  具有碳硼键的化合物是通用中间体，可通过将碳硼键加工成其他碳元素键来构建更复杂的分子。通过碳-氢键与二烷氧基硼烷 (RO)2BH 的催化脱氢硼酸化合成碳-硼键特别有吸引力。它已被证明适用于各种碳氢键类型，但不适用于末端炔烃的 C(sp)-H 键，因此三键的硼氢化是一个竞争过程。我们报告了一种新的铱催化剂，它对末端炔烃的 CH 硼酸化具有严格的化学选择性。这种催化剂成功的关键似乎是新的辅助 SiNN 钳配体，它结合了酰胺基、喹啉和甲硅烷基供体，并产生结构上不寻常的 Ir 配合物。
• Photochemical [2+2] Cycloaddition of Alkynyl Boronates
  作者：Oleksandr S. Liashuk、Oleksandr O. Grygorenko、Yulian M. Volovenko、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.202301650

  日期：2023.9.26

  A photochemical [2+2] cycloaddition of alkynyl boronates and maleimides is described as a convenient method for the synthesis of polysubstituted borylated cyclobutenes tolerating a wide range of functional groups. Physicochemical and structural properties of the products obtained provide rationale for their application as phthalimide isosteric replacements, for example, in Thalidomide. Mechanistic

  炔基硼酸酯和马来酰亚胺的光化学[2+2]环加成被描述为合成具有多种官能团的多取代硼基化环丁烯的简便方法。所得产品的物理化学和结构特性为其作为邻苯二甲酰亚胺等排替代品（例如沙利度胺）的应用提供了理论依据。机理研究证实，[2+2]环加成是通过马来酰亚胺组分的初始激发进行的。
• Synthesis of Triborylalkenes from Terminal Alkynes by Iridium-Catalyzed Tandem CH Borylation and Diboration
  作者：Chun-I Lee、Wei-Chun Shih、Jia Zhou、Joseph H. Reibenspies、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1002/anie.201507372

  日期：2015.11.16

  reaction to convert terminal alkynes into triborylalkenes is reported. In the first step, the terminal alkyne and pinacolborane (HBpin) are converted into an alkynylboronate, which is catalyzed by an iridium complex supported by a SiNN pincer ligand. In the second step, treatment of the reaction mixture with CO generates a new catalyst which mediates dehydrogenative diboration of alkynylboronate with

  报道了将末端炔烃转化为三硼烷基烯烃的两步反应。第一步，将末端炔烃和频哪醇硼烷（HBpin）转化为炔基硼酸酯，然后由SiNN夹钳配体负载的铱配合物催化。在第二步骤中，用CO处理反应混合物产生了新的催化剂，该催化剂介导了频哪醇硼烷对炔基硼酸酯的脱氢二硼化作用。硼氢化作用的机理尚不清楚，但它不是通过硼氢化产物的中间产物或通过B 2 pin 2进行的。