苯亚磺酰胺,N-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-,(S)- | 169330-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯亚磺酰胺,N-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-,(S)-
• 英文名称: (+)-(S)-N-tert-butyl-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (S)-4-methyl-N-tert-butylbenzenesulfinamide；(S)-N-(tert-butyl)-4-methylbenzenesulfinamide；N-tert-Butyl-4-methylbenzene-1-sulfinamide；(S)-N-tert-butyl-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 169330-84-1
• 化学式: C₁₁H₁₇NOS
• 分子量: 211.328
• InChiKey: HEMOQAGOYCCAPF-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯亚磺酰胺,N-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-,(S)- 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 (S)-(-)-甲基对甲苯亚砜
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of enantiomerically pure N-acylN-alkyl p-toluenesulfinamides

  摘要：

  The syntheses of different enantiomerically N-acyl N-alkyl p-toluenesulfinamides 5, by N-sulfinylation of primary amines with (S)-menthyl-p-tolylsulfinate followed by N-acylation of the resulting sulfinamides are reported. Their reactions with some C-nucleophiles take place at the sulfur atom exclusively with complete retention of the enantiomeric purity, revealing their ability as sulfinylating agents. In this sense, their comparison with other reagents popularly used, revealed that 5 have some important advantages.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00139-g
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯磺酰氰 在 正丁基锂 、 quinine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 苯亚磺酰胺,N-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-,(S)-
  参考文献：
  名称：

  砜的有机催化不对称脱氧以获得手性亚磺酰基化合物

  摘要：

  在过去的几十年里，已经开发了许多有效的方法，可以实现手性亚磺酰化合物的对映选择性合成。然而，六价砜的对映选择性脱氧以形成手性亚磺酰基化合物仍然是不对称合成和有机硫化学领域的主要挑战之一。在这里，我们已经证明有机催化和将氰基结合到砜中的协同组合产生手性亚磺酸物种作为活性中间体。然后可以使用醇作为亲核试剂获得各种具有高对映选择性的手性亚磺酸盐，随后的转化允许集体制备各种手性亚磺酰基化合物。密度泛函理论计算表明，催化循环涉及奎宁环辅助的逐步1,2-氰基转移、碱辅助的醇分子间取代和活性催化剂的再生。对映选择性由氰基迁移步骤确定。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-01120-x
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯基三氯硅烷 、 (亚异丁基)苯甲酰肼 在 2-甲基-2-丁烯 、 苯亚磺酰胺,N-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-,(S)- 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到(+/-)-N'-(1-isopropylbut-3-enyl)benzoylhydrazide
  参考文献：
  名称：

  Chiral sulfur derivatives in the allylation of acyl hydrazones: C2-symmetric bis-sulfinamides as enhanced chiral organic promoters.

  摘要：

  在酰基肼的烯丙基化过程中，单亚磺酰胺和 C2 对称双亚磺酰胺是一种方便的中性手性促进剂，间隔物的性质和亚磺酰基硫上的取代基是该过程对映选择性的关键因素。

  DOI：

  10.1039/c0ob00078g

文献信息

• Iodine(III)-Mediated Preparations of Nitrogen-Containing Sulfur Derivatives: Dramatic Influence of the Sulfur Oxidation State
  作者：Dominique Leca、Kai Song、Muriel Amatore、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria

  DOI：10.1002/chem.200305525

  日期：2004.2.20

  Reaction of sulfonamides with iodosobenzene leads to phenyliodinanes. A new catalysis reaction of the decomposition of these products in the presence of sulfoxides that allows the smooth synthesis of sulfoximines has been evidenced and studied: copper(II) salts were used to prepare compounds 4 a-j and 5 b, d, f, j, k from the corresponding, easily prepared, sulfoxides. The reactions proceed with retention

  磺酰胺与碘代苯的反应生成苯基碘烷。已经证明并研究了在亚砜存在下这些产物分解的新催化反应，该反应可以平稳合成亚砜肟类：使用铜（II）盐制备化合物4 aj和5 b，d，f，j，由相应的易于制备的亚砜得到k。反应在硫中心保留构型进行，并且三氟甲磺酸铜（II）是用于亚胺化催化剂的最佳候选者。在制备起始碘丁烷中从磺酰胺转换为亚磺酰胺完全改变了反应途径：不再可获得碘，而是获得了亚磺酰胺7 aj。可以通过从硫中心除去一个氧原子而增加pK（a）来使这种行为合理化。磺酰亚胺盐是具有各种应用的有趣分子。通过在乙腈中进行反应，已经实现了其一锅法合成的优化。立体化学研究表明，尽管对映体纯度受到侵蚀，但转化过程仍在构型整体保留在硫中心的情况下进行。提出了一个解释这一结果的模型。另外，已经解释了氧化的磺酰胺副产物的存在，并且当醇被水代替时，后一种途径成为唯一的途径。获得了良好的氧化产物收率。通过在乙腈中进行反应，已经
• Enantioselective sulfinylation of alcohols and amines by condensation with sulfinates
  作者：Minghong Liao、Yonggui Liu、Hongyan Long、Qin Xiong、Xiaokang Lv、Zhongfu Luo、Xingxing Wu、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.02.016

  日期：2024.3

  Achieving the preparation of enantiomerically enriched -stereogenic compounds is a long-standing objective in stereoselective synthesis, owing to the fundamental importance and broad applications of these chiral scaffolds in various fields. Despite recent significant advancements, catalyst-controlled stereoselective synthesis of -stereogenic compounds remains to be a considerable challenge, particularly

  由于这些手性支架在各个领域的根本重要性和广泛应用，实现对映体富集的立体化合物的制备是立体选择性合成的长期目标。尽管最近取得了重大进展，但催化剂控制的立体选择性合成β-立体化合物仍然是一个相当大的挑战，特别是通过小分子催化剂。在此，我们公开了一种通过形成混合亚磺酸酐来活化亚磺酸盐来对醇和胺进行高度实用和对映选择性亚磺酰化的有机催化策略。一种简单的天然奎宁催化剂通过空间拥挤部分调节反应物种的结构，有效控制亲核 S-O 和 S-N 键结构的化学和对映选择性，提供各种具有优异光学性质的手性亚磺酰基衍生物纯度。值得注意的是，该协议很容易促进与各种天然产物和商业药物的偶联，这可以为重要的生物学有趣分子的后期多样化提供有吸引力的策略。
• Asymmetric, Remote C(sp³)−H Arylation via Sulfinyl‐Smiles Rearrangement
  作者：Yawen Hu、Cédric Hervieu、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.202319158

  日期：2024.4.22

  The merger of hydrogen atom transfer and Sulfinyl-Smiles rearrangement enables the asymmetric arylation of C(sp3)−H bonds in remote position to the double bond under photoredox conditions. Various chiral α-arylated amides are obtained with up to >99 : 1 er where the sulfinamido groups dictates the stereochemical outcome.

  氢原子转移和Sulfinyl-Smiles重排的合并使得在光氧化还原条件下远离双键的C(sp 3 )−H键不对称芳基化。可获得高达 >99:1 的各种手性α-芳基化酰胺，其中亚磺酰胺基团决定立体化学结果。
• 一种手性亚磺酰胺化合物及其制备方法和应用
  申请人：贵州大学

  公开号：CN117383995A

  公开（公告）日：2024-01-12

  本发明提供了一种手性亚磺酰胺化合物及其制备方法和应用，涉及化合物合成领域，手性亚磺酰胺化合物的结构通式如式(1)所示。本发明公开了苯亚磺酸钠和胺在催化剂奎宁或奎尼丁的催化下高效的制备手性亚磺胺化合物及其衍生物，具有优异的产率、对映选择性高达99％及良好的应用潜力和研究价值。
• Synthesis and reactivity of enantiomerically pure N-acylN-alkyl p-toluenesulfinamides
  作者：JoséL. García-Ruano、Raquel Alonso、María M. Zarzuelo、Pedro Noheda

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00139-g

  日期：1995.5

  The syntheses of different enantiomerically N-acyl N-alkyl p-toluenesulfinamides 5, by N-sulfinylation of primary amines with (S)-menthyl-p-tolylsulfinate followed by N-acylation of the resulting sulfinamides are reported. Their reactions with some C-nucleophiles take place at the sulfur atom exclusively with complete retention of the enantiomeric purity, revealing their ability as sulfinylating agents. In this sense, their comparison with other reagents popularly used, revealed that 5 have some important advantages.