ethyl 6-deoxy-6-diazo-1,2-O-isopropylidene-3-O-(benzyl)-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate | 262852-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 6-deoxy-6-diazo-1,2-O-isopropylidene-3-O-(benzyl)-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate
• 英文别名: Ethyl 3-O-benzyl-6-deoxy-6-diazo-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate；ethyl 3-[(3aR,5S,6R,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-diazo-3-oxopropanoate
• CAS: 262852-23-3
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₇
• 分子量: 390.393
• InChiKey: BURQWORYYBJGHN-KYHPRHEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  82.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-deoxy-6-diazo-1,2-O-isopropylidene-3-O-(benzyl)-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以48%的产率得到Ethyl 3,6-anhydro-6-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-gluco-hept-5-ulofuranuronate
  参考文献：
  名称：

  An unusual observation in the rhodium carbenoids: [1,4]-migration in the sugar-derived α-diazo-β-ketoesters

  摘要：

  与[1,2]迁移、[2,3]对位重排和CâH插入竞争的是，通过不寻常的[1,4]迁移形成产物也被发现是从糖δ-偶氮δ-酮酯2aâd衍生的羰基铑的一个重要过程。

  DOI：

  10.1039/a908453c
• 作为产物：
  描述：

  ethyl-3-O-benzyl-6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-heptofuranuronate-5-ulose 在 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到ethyl 6-deoxy-6-diazo-1,2-O-isopropylidene-3-O-(benzyl)-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate
  参考文献：
  名称：

  An unusual observation in the rhodium carbenoids: [1,4]-migration in the sugar-derived α-diazo-β-ketoesters

  摘要：

  与[1,2]迁移、[2,3]对位重排和CâH插入竞争的是，通过不寻常的[1,4]迁移形成产物也被发现是从糖δ-偶氮δ-酮酯2aâd衍生的羰基铑的一个重要过程。

  DOI：

  10.1039/a908453c

文献信息

• Electronic Effects in Migratory Groups. [1,4]- versus [1,2]-Rearrangement in Rhodium Carbenoid Generated Bicyclic Oxonium Ylides
  作者：Navnath P. Karche、Santosh M. Jachak、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1021/jo010431f

  日期：2001.9.1

  The results obtained were correlated to the mechanistic aspect of the product selectivity. The intermediacy of the intramolecular oxonium ylide formation was demonstrated by crossover experiments. The preference for the formation of 2,3 sigmatropic rearrangement product over 1,2 and 1,4 was demonstrated by performing the reaction with alpha-diazo beta-keto esters (13a, 13b) with O-allyl and O-propargyl

  制备了在O-苄基的苯环上具有不同取代基（ED / EW）的各种α-重氮β-酮酯（3a-f，8a-f）。在苯回流条件下，乙酸铑（II）催化重氮化合物的分解。确定了1,4与1,2迁移产物的比率。发现迁移基团的苄基碳上的电子密度增加优选1,4个迁移产物（4、9），而电子密度的下降导致1,2个迁移产物（5、10）占优势。获得的结果与产物选择性的机械方面相关。通过交叉实验证明了分子内氧鎓叶立德形成的中间性。优先于1,2和1形成2,3σ重排产物 通过与α-重氮β-酮酯（13a，13b）与O-烯丙基和O-炔丙基在C3处的反应来证明图4。还研究了溶剂，温度和乙酸铑（II）的摩尔百分比的影响。
• An unusual observation in the rhodium carbenoids: [1,4]-migration in the sugar-derived α-diazo-β-ketoesters
  作者：Vijaya N. Desai、Nabendu N. Saha、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1039/a908453c

  日期：——

  In competition with [1,2]-migration, [2,3]-sigmatropic rearrangement and C–H insertion, product formation via an unusual [1,4]-migration is also found to be a prominent process in the rhodium carbenoids derived from sugar α-diazo-β-keto esters 2a–d.

  与[1,2]迁移、[2,3]对位重排和CâH插入竞争的是，通过不寻常的[1,4]迁移形成产物也被发现是从糖δ-偶氮δ-酮酯2aâd衍生的羰基铑的一个重要过程。