2-(2-bromomethylbenzyl)-2-methylcyclohexane-1,3-dione | 474323-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromomethylbenzyl)-2-methylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-[[2-(Bromomethyl)phenyl]methyl]-2-methylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 474323-68-7
• 化学式: C₁₅H₁₇BrO₂
• 分子量: 309.203
• InChiKey: DOQQUXWHIKHVAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromomethylbenzyl)-2-methylcyclohexane-1,3-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R*,3R*)-3-hydroxy-2-(2-iodomethyl)benzyl-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  与碘化（的顺序反应。顺序的分子内Barbier环化/ Grob片段合成中型碳环。

  摘要：

  碘化mar（II）用于通过由环化/片段化过程组成的多米诺反应访问八元，九元和十元碳环。使2-（碘烷基）-，2-（碘甲基）烯丙基和2-（2-碘甲基）苄基-2-甲基-3-（甲磺酰氧基）环烷酮经受Barbier型还原偶联条件。中间体环烷二酮衍生物也在相似条件下进行处理，从而提供具有完全非对映选择性和高收率的双环羟基酮。该方法代表了对各种高度功能化的立体碳环化合物的通用有效方法。

  DOI：

  10.1021/jo001513r
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 、 1,2-二(溴甲基)苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以54%的产率得到2-(2-bromomethylbenzyl)-2-methylcyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  与碘化（的顺序反应。顺序的分子内Barbier环化/ Grob片段合成中型碳环。

  摘要：

  碘化mar（II）用于通过由环化/片段化过程组成的多米诺反应访问八元，九元和十元碳环。使2-（碘烷基）-，2-（碘甲基）烯丙基和2-（2-碘甲基）苄基-2-甲基-3-（甲磺酰氧基）环烷酮经受Barbier型还原偶联条件。中间体环烷二酮衍生物也在相似条件下进行处理，从而提供具有完全非对映选择性和高收率的双环羟基酮。该方法代表了对各种高度功能化的立体碳环化合物的通用有效方法。

  DOI：

  10.1021/jo001513r

文献信息

• Intramolecular asymmetric olefination of binaphthyl phosphonate derivatives of 1,3-diketones
  作者：Ashutosh V. Bedekar、Toshiyuki Watanabe、Kiyoshi Tanaka、Kaoru Fuji

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00176-3

  日期：2002.5

  Intramolecular asymmetric Wittig-type reactions of some chiral binaphthyl phosphonates of 2,2-disubstituted 1,3-dicarbonyl derivatives were investigated. The base-mediated cyclization occurred with differentiation of two diastereotopic carbonyl groups to give non-racemic dihydronaphthalene derivatives with moderate to good enantiomeric excess. The degree of asymmetric induction depended upon the substrates and the best result was obtained with the indanedione derivatives having alkyl substituents in 58-73% yield with 82-88% e.e. The absolute structure of one of the products was unambiguously determined by X-ray analysis and some mechanistic consideration is also given. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Sequenced Reactions with Samarium(II) Iodide. Sequential Intramolecular Barbier Cyclization/Grob Fragmentation for the Synthesis of Medium-Sized Carbocycles
  作者：Gary A. Molander、Yvan Le Huérou、Giles A. Brown

  DOI：10.1021/jo001513r

  日期：2001.6.1

  ten-membered carbocycles via a domino reaction composed of a cyclization/fragmentation process. 2-(Iodoalkyl)-, 2-(iodomethyl)allyl-, and 2-(2-iodomethyl)benzyl-2-methyl-3-(methanesulfonyloxy)cycloalkanones were subjected to Barbier-type reductive coupling conditions. Intermediate cycloalkanedione derivatives were also treated under similar conditions, providing bicyclic hydroxy ketones with complete

  碘化mar（II）用于通过由环化/片段化过程组成的多米诺反应访问八元，九元和十元碳环。使2-（碘烷基）-，2-（碘甲基）烯丙基和2-（2-碘甲基）苄基-2-甲基-3-（甲磺酰氧基）环烷酮经受Barbier型还原偶联条件。中间体环烷二酮衍生物也在相似条件下进行处理，从而提供具有完全非对映选择性和高收率的双环羟基酮。该方法代表了对各种高度功能化的立体碳环化合物的通用有效方法。
• Copper‐Nitrene‐Catalyzed Desymmetric Oxaziridination/1,2‐Alkyl Rearrangement of 1,3‐Diketones toward Bicyclic Lactams
  作者：Xue Han、Li‐Xin Shan、Jin‐Xin Zhu、Chang‐Sheng Zhang、Xiao‐Ming Zhang、Fu‐Min Zhang、Hong Wang、Yong‐Qiang Tu、Ming Yang、Wen‐Shuo Zhang

  DOI：10.1002/anie.202107909

  日期：2021.10.11

  oxaziridination reaction of cyclic diketones with alkyl azides and the subsequent rearrangement of the resulting highly active intermediate, which produces a synthetically challenging chiral bicyclic lactam containing a quaternary carbon center. This procedure not only enriches the copper-nitrene-catalyzed asymmetric reactions, but also provides an alternative strategy to address the inherent challenges of catalytic

  尽管铜-氮烯作为多种转化中的通用活性物质已被广泛研究，但涉及铜-氮烯的不对称反应仅限于烯烃的氮丙啶化反应。在此，我们报告了新型铜-氮烯催化的环状二酮与烷基叠氮化物的去对称 oxaziridination 反应以及所得高活性中间体的后续重排，该反应产生了具有合成挑战性的含有季碳中心的手性双环内酰胺。该过程不仅丰富了铜-氮烯催化的不对称反应，而且还提供了一种替代策略来解决催化不对称施密特反应的固有挑战。