1-p-nitrophenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene | 1038849-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-p-nitrophenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-(4-nitrophenyl)vinyl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[1-(4-nitrophenyl)ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1038849-79-4
• 化学式: C₁₄H₁₈BNO₄
• 分子量: 275.112
• InChiKey: OXRLUUXORZSLOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-4-硝基苯 、 联硼酸频那醇酯 在 甲醇 、 (1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene) copper chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到1-p-nitrophenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene
  参考文献：
  名称：

  通过高效 NHC-Cu 催化末端炔烃的硼氢化反应合成内部 (α-) 乙烯基硼酸酯的高选择性方法。化学合成中的实用性和选择性的机理基础

  摘要：

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。

  DOI：

  10.1021/ja2007643

文献信息

• N-Heterocyclic carbenes: deducing σ- and π-contributions in Rh-catalyzed hydroboration and Pd-catalyzed coupling reactions
  作者：Dimitri M. Khramov、Evelyn L. Rosen、Joyce A.V. Er、Peter D. Vu、Vincent M. Lynch、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.030

  日期：2008.7

  The effect of tuning the electronic properties of N-heterocyclic carbene (NHC) ligands was evaluated in multiple, mechanistically distinct, metal-mediated reactions. Hydroboration and Heck reactions, catalyzed by Rh-NHC and Pd-NHC complexes, respectively, were found to result in yields that were up to ten times lower when pi-withdrawing substituents were incorporated into the NHC backbone relative to analogues bearing sigma-withdrawing groups. (C) 2008 Elsevier Ltd. All Fights reserved.
• Highly Selective Methods for Synthesis of Internal (α-) Vinylboronates through Efficient NHC–Cu-Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes. Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Basis for Selectivity
  作者：Hwanjong Jang、Adil R. Zhugralin、Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2007643

  日期：2011.5.25

  procedures (1 mol % catalyst loading). Mechanistic studies are presented, indicating that α selectivity arises from the structural and electronic attributes of the NHC ligands and the alkyne substrates. Consistent with suggested hypotheses, catalytic reactions with a Cu complex, derived from an N-adamantyl-substituted imidazolinium salt, afford high β selectivity with the same class of substrates and under

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。