methyl bicyclopropylidenecarboxylate | 174710-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl bicyclopropylidenecarboxylate
• 英文别名: methyl 1,1'-bicyclopropylidene-2-carboxylate；Methyl 2-cyclopropylidenecyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 174710-13-5
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: RXTKDFXLHWECHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 丙烯酸甲酯（MA） 、 methyl bicyclopropylidenecarboxylate 在 palladium diacetate 四乙基氯化铵 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl anti,(Z)-8-phenylspiro[2.5]oct-7-ene-1,5-dicarboxylate 、 dimethyl anti,(E)-8-phenylspiro[2.5]oct-7-ene-1,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  与双环亚丙基的新型高效三组分多米诺骨牌Heck-Diels-Alder反应：快速获得螺[2.5] oct-4-ene衍生物。

  摘要：

  发现双环亚丙基（1）在用芳基或烯基钯进行碳钯反应的速率上甚至超过丙烯酸甲酯（17a），从而导致取代的亚芳基亚环丙烷5、7和10大部分以高收率（37-78％）形成。这些二烯和交叉共轭三烯以Diels-Alder模式与亲二烯体反应，分别以良好的收率得到螺[2.5]辛烯18 a-Ph，18 b-Ph和18 a-Vin（89％，69％和65％ ）。可以通过与多种亲二烯体的单锅三组分反应来实现整体转化，从而在大多数情况下以良好或非常高的收率（49-100％）选择性地提供多米诺Heck-Diels-Alder产品18。1与碘代苯（2-Ph）和17a的反应可得到几乎定量的收率18a-Ph，也以克为单位，仅使用1 mol％的催化剂，甚至溴苯（22）也能以18％的收率获得18 a-Ph。在乙酸钯/三苯膦存在下的双环亚丙基（1）经过重排反应生成烯丙基亚环丙烷（5-H），后者在没有其他反应伙伴的情况下又二聚（7

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2350::aid-chem2350>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 bicyclopropylidenecarboxylic acid 在 三氟化硼乙醚 作用下， 反应 2.0h， 以75%的产率得到methyl bicyclopropylidenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  单取代双环亚丙基的 Domino Heck-Diels-Alder 反应

  摘要：

  涉及频哪醇双环亚丙基硼酸酯 (8b)、碘苯 (9) 和丙烯酸甲酯 (12) 在 Jeffery 条件下的三组分多米诺 Heck-Diels-Alder 反应 [Pd(OAc)2、PPh3、K2CO3、Et4NCl、MeCN] 产生了混合物苯基螺[2.5]辛烯硼酸酯syn/anti-(E)-14b和苯基螺辛烯羧酸甲酯25的产率分别为25%和38%。主要产物25很可能是通过高烯丙基钯络合物23b进行脱硼钯化而不是脱氢钯化而形成的。类似地，三丁基甲锡烷基和羟基二甲基甲硅烷基取代的双环亚丙基 8c-d 与 9 和丙烯酸叔丁酯通过脱金属钯化过程形成的二烯 24 得到叔丁基苯基螺辛烯羧酸酯 26。甲基1的反应，在丙烯酸​​叔丁酯 (13) 的存在下，1'-双环亚丙基-2-羧酸酯 (8e) 与碘苯 (9) 提供了区域异构和非对映异构螺辛烯顺/反-(E)-15e 和顺/反-( Z)-15e 的产率分别为 69%

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700999