8，8'-双（二苯基膦）-3,3'，4,4'-四氢-4，4,4'，4'，6,6'-六甲基-2，2'-螺[2H-1-苯并吡喃] | 556797-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 8，8'-双（二苯基膦）-3,3'，4,4'-四氢-4，4,4'，4'，6,6'-六甲基-2，2'-螺[2H-1-苯并吡喃]
• 中文别名: 8,8' -双(二苯基膦)-3,3',4,4' - 四氢-4,4,4',4',6,6' - 六甲基- 2,2' - 螺[2H- 1-苯并吡喃]
• 英文名称: 4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman]-8,8'-diylbis(diphenylphosphane)
• 英文别名: 4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bichroman；SPANphos；SPAN；(SPAN-PPh2)；(8'-diphenylphosphanyl-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[3H-chromene]-8-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 556797-94-5
• 化学式: C₄₇H₄₆O₂P₂
• 分子量: 704.829
• InChiKey: RQMTZMWXNZQOPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  766.7±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.2
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8，8'-双（二苯基膦）-3,3'，4,4'-四氢-4，4,4'，4'，6,6'-六甲基-2，2'-螺[2H-1-苯并吡喃] 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 8-diphenylphosphino-4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bichroman
  参考文献：
  名称：

  Buta-1,3-二烯和甲醇的端粒化：陶氏化学方法中1-甲基膦在工业生产1-MOD方面的优越性

  摘要：

  丁二烯和甲醇在钯催化剂存在下进行端粒化，该催化剂的配体在磷中含有类似8-二苯基膦基铬烷的取代基。在商业相关的生产条件下，MonoXantphos和monoSPANphos提供了迄今为止最活跃，最稳定和选择性最强的催化剂，它们是辛烯-1-烯的前体1-甲氧基辛基-2-7-二烯。

  DOI：

  10.1002/chem.201100684
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bi(chroman) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 136.0h， 生成 8，8'-双（二苯基膦）-3,3'，4,4'-四氢-4，4,4'，4'，6,6'-六甲基-2，2'-螺[2H-1-苯并吡喃]
  参考文献：
  名称：

  SPANphos：C2对称的跨配位二膦配体。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390330

文献信息

• [EN] METHODS, PROCESSES AND INTERMEDIATES FOR PREPARING CHROMAN COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS, PROCESSUS ET INTERMÉDIAIRES POUR LA PRÉPARATION DE COMPOSÉS CHROMANE
  申请人：LUPIN LTD

  公开号：WO2021144814A1

  公开（公告）日：2021-07-22

  This disclosure describes an economical and scalable method and process to synthesize the Calcium sensing receptor (CaSR) modulating agent 2-methyl-5-((2R,4S)-2-((((R)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl)amino)methyl)chroman-4-yl)benzoic acid, its intermediates and pharmaceutically acceptable salts therefor. Uses of said intermediates for synthesis of compounds which may be intermediates to the synthesis of 2-methyl-5-((2R,4S)-2-((((R)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl)amino)methyl)chroman-4-yl)benzoic acid are also described herein.

  这份披露描述了一种经济且可扩展的方法和过程，用于合成钙感测受体（CaSR）调节剂2-甲基-5-((2R,4S)-2-((((R)-1-(萘-1-基)乙基)氨基)甲基)香豆素-4-基)苯甲酸，及其中间体和药用可接受的盐。还描述了所述中间体用于合成可能是2-甲基-5-((2R,4S)-2-((((R)-1-(萘-1-基)乙基)氨基)甲基)香豆素-4-基)苯甲酸合成中间体的化合物的用途。
• Palladium catalyzed oxidative carbonylation of alcohols: effects of diphosphine ligands
  作者：Emanuele Amadio、Zoraida Freixa、Piet W. N. M. van Leeuwen、Luigi Toniolo

  DOI：10.1039/c4cy01588f

  日期：——

  The catalytic activity of a series of palladium diphosphine complexes of the type [PdX2(P∩P)] has been studied in the oxidative carbonylation of i-PrOH with p-benzoquinone as an oxidant. Diphosphine ligands have been chosen in order to cover a wide range of bite angles and electronic and steric parameters. Their properties have been correlated with the catalytic activity and selectivity of the reaction

  在以对苯醌为氧化剂的i-PrOH的氧化羰基化反应中，研究了一系列类型为[PdX 2（P∩P）]的钯二膦配合物的催化活性。选择二膦配体以覆盖大范围的咬合角度以及电子和空间参数。它们的性质已经与催化活性和反应的选择性相关。最好的催化性能已经与弱配位阴离子，以及具有非大体积和给电子性配体P∩P实现相对宽的咬角还能够维持的顺-coordination，如顺式- [钯（OTS）2（pMeO-dppf）]。这些结果以及关于顺式-[Pd（COOMe）2（P∩P）]型二碳烷氧基物种对还原消除的反应，这是草酸盐形成的关键步骤，表明催化的缓慢步骤取决于P∩P配体的性质。
• SPANphos Ligands in Palladium-Catalyzed Asymmetric Fluorination
  作者：Olivier Jacquet、Nicolas D. Clément、Carolina Blanco、Marta Martinez Belmonte、Jordi Benet-Buchholz、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/ejoc.201200223

  日期：2012.9

  The synthesis of new enantiopure wide-bite-angle diphosphanes is described as well as their use in the palladium-catalyzed asymmetric fluorination of α-cyanoacetates. Enantiomeric excesses up to 93 % were obtained when Pd(OAc) 2 -SPANphos was used as catalyst for the fluorination of ethyl 2-cyano-2-phenylacetate with N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI).

  描述了新型对映体纯广角二膦的合成及其在钯催化的 α-氰基乙酸酯不对称氟化中的应用。当使用 Pd(OAc) 2 -SPANphos 作为催化剂用 N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 氟化 2-氰基-2-苯基乙酸乙酯时，获得了高达 93% 的对映体过量。
• SPANphos: trans-spanning diphosphines as cis chelating ligands!
  作者：Cristina Jiménez-Rodríguez、Francesc X. Roca、Carles Bo、Jordi Benet-Buchholz、Eduardo C. Escudero-Adán、Zoraida Freixa、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1039/b513870c

  日期：——

  Several SPANphos ligands based on a spirobichroman backbone, introduced as a putative trans ligand, form compounds of the type [Rh(nbd)(SPANphos)]BF(4) () in which both norbornadiene and SPANphos act as cis chelating ligands. The cyclooctadiene rhodium chloride derivatives form bimetallic complexes. Crystal structures for several of these compounds and free ligands are reported. Semiemperical AM1 and

  几种基于螺双色满骨架的SPANphos配体作为推定的反式配体引入，形成[Rh（nbd）（SPANphos）] BF（4）（）类型的化合物，其中降冰片二烯和SPANphos均充当顺式螯合配体。环辛二烯氯化铑衍生物形成双金属配合物。报道了其中一些化合物和游离配体的晶体结构。半经验AM1和DFT计算表明，螺双色满可以假定几种构象，其中一些适合于顺式螯合SPANphos的形成。PdCl（2），PtCl（2）和Rh（CO）Cl的SPANphos络合物的所有计算表明，反式络合物通过4-10 kcal mol（-1）更稳定。顺式螯合降冰片二烯配体可增强顺式构象。
• [EN] PROCESS FOR PRODUCING (ETHYNE-1,2-DIYL)BIS(ISOBENZOFURAN-1,3- DIONE)<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'(ETHYNE-1,2-DIYL)BIS(ISOBENZOFURAN-1,3- DIONE)
  申请人：NEXAM CHEMICAL AB

  公开号：WO2013156200A1

  公开（公告）日：2013-10-24

  A process for obtaining (ethyne-1,2-diyl)bis(isobenzofuran-1,3-dione) is disclosed. In the disclosed process chloro-, bromo-, or iodoisobenzofuran-1,3-dione is reacted with ethyne in a solvent in the presence of a dissolved homogenous palladium catalyst, optionally a copper salt, a base, and optionally a solvent distinct from said base. Subsequently the obtained (ethyne-1,2-diyl)bis(isobenzofuran-1, 3 -dione) may be washed with a washing agent, such as a carboxylic acid, a polar aprotic solvent, or chloroform.

  揭示了一种制备（乙炔-1,2-二基）双（异苯并呋喃-1,3-二酮）的过程。在所揭示的过程中，氯代、溴代或碘代异苯并呋喃-1,3-二酮在溶剂中与乙炔在溶解的均相钯催化剂的存在下反应，可选地加入铜盐、碱和与所述碱不同的溶剂。随后，所得的（乙炔-1,2-二基）双（异苯并呋喃-1,3-二酮）可以用洗涤剂，如羧酸、极性无水溶剂或氯仿进行洗涤。