(1R,4S)-1,6,6-Trimethyl-bicyclo[2.1.1]hexane-5-carboxylic acid | 92015-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,4S)-1,6,6-Trimethyl-bicyclo[2.1.1]hexane-5-carboxylic acid
• 英文别名: (1R,4S)-1,6,6-trimethylbicyclo[2.1.1]hexane-5-carboxylic acid
• CAS: 92015-51-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: FYOAMBSBKRDLQN-JXIGJQSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-diazocamphor 、 苯胺 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以40%的产率得到(1R,4S)-1,6,6-Trimethyl-bicyclo[2.1.1]hexane-5-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  微波特定的α-重氮酮的沃尔夫重排及其与非热效应和热效应的相关性。

  摘要：

  由于重氮羰基官能团的偶极性质，α-重氮酮具有很高的电偶极矩。矢量分析，理论计算（PM3和从头算）以及基于实验和理论计算的文献报道显示，重氮官能团的Z构型具有更高的偶极矩。微波辐照α-二氮杂酮（1a-m）（图1）特别是通过Z构型促进Wolff重排，并具有优异的收率。溶剂的介电性质决定了微波重排的过程。3-重氮基樟脑（1m）在苄胺的微波辐射下表现出非热效应，仅提供Wolff重排产物（4m），等同于其光化学行为。在水介质存在下，通过溶剂加热占主导地位，导致分子内CH插入而形成三环酮（5）作为主要产物。此行为类似于其已知的热和过渡金属催化的反应模式。

  DOI：

  10.1021/jo010951a

文献信息

• Microwave Specific Wolff Rearrangement of α-Diazoketones and Its Relevance to the Nonthermal and Thermal Effect
  作者：Surendra G. Sudrik、Sambhaji P. Chavan、K. R. S. Chandrakumar、Sourav Pal、Sadgopal K. Date、Subhash P. Chavan、Harikisan R. Sonawane

  DOI：10.1021/jo010951a

  日期：2002.3.1

  Z-configuration of the diazo functional group. Microwave irradiation of alpha-diazoketone (1a-m) (Figure 1) promotes Wolff rearrangement specifically via the Z-configuration in excellent yields. The dielectric properties of the solvent govern the course of the microwave rearrangement. 3-Diazocamphor (1m) on microwave irradiation in benzylamine exhibits nonthermal effects to furnish exclusively the Wolff rearrangement

  由于重氮羰基官能团的偶极性质，α-重氮酮具有很高的电偶极矩。矢量分析，理论计算（PM3和从头算）以及基于实验和理论计算的文献报道显示，重氮官能团的Z构型具有更高的偶极矩。微波辐照α-二氮杂酮（1a-m）（图1）特别是通过Z构型促进Wolff重排，并具有优异的收率。溶剂的介电性质决定了微波重排的过程。3-重氮基樟脑（1m）在苄胺的微波辐射下表现出非热效应，仅提供Wolff重排产物（4m），等同于其光化学行为。在水介质存在下，通过溶剂加热占主导地位，导致分子内CH插入而形成三环酮（5）作为主要产物。此行为类似于其已知的热和过渡金属催化的反应模式。