bis(triphenylphosphine)bis(trifluoroacetato)palladium | 39734-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(triphenylphosphine)bis(trifluoroacetato)palladium
• 英文别名: Pd(OCOCF3)2(PPh3)2；palladium(2+);2,2,2-trifluoroacetate;triphenylphosphane
• CAS: 39734-10-6
• 化学式: C₄₀H₃₀F₆O₄P₂Pd
• 分子量: 857.034
• InChiKey: CZKCTSLJCJRLMP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.0
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)bis(trifluoroacetato)palladium 在 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 四(三苯基膦)钯
  参考文献：
  名称：

  'Pd（OAc）2 -PPh 3 -CF 3 COOH / H 2 O'体系催化的均相水煤气变换反应和乙烯羰基化为二乙基酮的关键中间体的测定

  摘要：

  研究了'Pd（OAc）2 -PPh 3 -CF 3 COOH / H 2 O'体系催化的均相水煤气变换反应（WGSR）和乙烯羰基化为二乙基酮（DEK）。阐明了这些反应的主要动力学规律，并检测了催化活性的钯物质，并通过1 H，13 C和31 P NMR对其进行了表征。两种催化反应的关键钯中间体是阳离子氢化物络合物[（PPh 3）3 PdH] +1.在WGSR的情况下，该络合物用作二氢的来源，在乙烯的羰基化的情况下，它会通过连续快速将C 2 H 4插入Pd-H键然后再将CO插入到Pd-H键中进行转化Pd-C键分别形成钯乙基和丙酰基复合物。所获得的所有动力学和NMR数据均支持将膦钯（II）络合物与CO还原以形成CO 2作为WGSR的速率确定步骤的机理，以及涉及形成物种1和与钯丙酰络合物相互作用的机理。 C 2 H 4作为乙烯与CO / H 2进行烃基化的缓慢步骤给DEK。讨论了在强酸性介质中氢化

  DOI：

  10.1016/0304-5102(89)80080-x
• 作为产物：
  描述：

  四(三苯基膦)钯 、 三氟乙酸 以 三氟乙酸 为溶剂， 生成 bis(triphenylphosphine)bis(trifluoroacetato)palladium
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸水溶液中[（PPh 3）3 PdH] +和[（PPh 3）2 Pd（μ-H）（μ-CO）Pd（PPh 3）2 ] +的氢化钯配合物的形成和反应性

  摘要：

  H 2与P 2 PdX 2配合物（P = PPh 3，X = CF 3 COO）在三氟乙酸水溶液中于70°C和过量的三苯膦中的相互作用导致形成氢化钯配合物[P 3 PdH] +。通过在25°C的CF 3 COOH水溶液中使PdP 4质子化，可以形成相同的络合物。当用一氧化碳处理时，[P 3 RdH] +变成双核钯羰基氢化物络合物[P 2 Pd（μ-H）（μ-CO）PdP 2 ] +。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87419-2
• 作为试剂：
  描述：

  氢氧化氚 、 氢气 在 bis(triphenylphosphine)bis(trifluoroacetato)palladium 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 生成 tritium
  参考文献：
  名称：

  Hydrogen isotope exchange catalyzed by phosphine complexes of palladium

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00948495

文献信息

• Formation of anionic palladium(0) complexes ligated by the trifluoroacetate ion and their reactivity in oxidative addition
  作者：Christian Amatore、Anny Jutand、Frédéric Lemaıˆtre、Jean Luc Ricard、Sebastian Kozuch、Sason Shaik

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.05.012

  日期：2004.11

  intramolecular reducing agents and are oxidized to triarylphosphine oxides. The generated Pd0 complexes are anionic species ligated by the trifluoroacetate anion: Pd0(PAr3)n(OCOCF3)− (n = 2 or 3). Pd0(PAr3)2(OCOCF3)− is the reactive species involved in the oxidative addition to PhI. This leads to trans-PhPd(OCOCF3)(PPh3)2, involved in equilibrium with the cationic complex trans-[PhPd(PPh3)2(DMF)]+, instead

  如先前针对Pd（OAc）2所建立的那样，Pd 0络合物是由Pd（OCOCF 3）2和n当量原位形成的。三芳基膦（4-ZC 6 H 4）3 P（Z = CF 3，F，Cl，H，CH 3；n =  3）。膦是分子内还原剂，并被氧化成三芳基膦氧化物。生成的Pd 0络合物是由三氟乙酸根阴离子连接的阴离子物质：Pd 0（PAr 3）n（OCOCF 3）-（n = 2或3）。Pd 0（PAr 3）2（OCOCF 3）-是与PhI氧化加成反应的反应性物质。这导致反式-PhPd（OCOCF 3）（PPh 3）2参与与阳离子络合物反式-[PhPd（PPh 3）2（DMF）] +的平衡，而不是预期的反式-PhPdI（PPh 3）2复杂的。由前体Pd（OAc）2传递的乙酸根离子或三氟乙酸根离子连接的阴离子Pd 0络合物的存在或Pd（OCOCF 3）2，以及它们在氧化添加物中的比较反应性与理论DFT计算是一致的。
• Determination of key intermediates for homogeneous water-gas shift reaction and hydrocarbonylation of ethylene to diethyl ketone catalyzed by the ‘Pd(OAc)2-PPh3-CF3COOH/H2O’ system
  作者：V.N. Zudin、V.D. Chinakov、V.M. Nekipelov、V.A. Rogov、V.A. Likholobov、Yu.I. Yermakov

  DOI：10.1016/0304-5102(89)80080-x

  日期：1989.6

  water-gas shift reaction (WGSR) and hydrocarbonylation of ethylene to diethyl ketone (DEK) catalyzed by the ‘Pd(OAc)2-PPh3-CF3COOH/H2O’ system have been studied. The main kinetic regularities of these reactions have been elucidated, and the catalytically active palladium species have been detected and characterized by 1H, 13C and 31P NMR. The key palladium intermediate for both catalytic reactions is the cationic

  研究了'Pd（OAc）2 -PPh 3 -CF 3 COOH / H 2 O'体系催化的均相水煤气变换反应（WGSR）和乙烯羰基化为二乙基酮（DEK）。阐明了这些反应的主要动力学规律，并检测了催化活性的钯物质，并通过1 H，13 C和31 P NMR对其进行了表征。两种催化反应的关键钯中间体是阳离子氢化物络合物[（PPh 3）3 PdH] +1.在WGSR的情况下，该络合物用作二氢的来源，在乙烯的羰基化的情况下，它会通过连续快速将C 2 H 4插入Pd-H键然后再将CO插入到Pd-H键中进行转化Pd-C键分别形成钯乙基和丙酰基复合物。所获得的所有动力学和NMR数据均支持将膦钯（II）络合物与CO还原以形成CO 2作为WGSR的速率确定步骤的机理，以及涉及形成物种1和与钯丙酰络合物相互作用的机理。 C 2 H 4作为乙烯与CO / H 2进行烃基化的缓慢步骤给DEK。讨论了在强酸性介质中氢化
• Formation and reactivity of palladium hydride complexes, [(PPh3)3PdH]+ and [(PPh3)2Pd(μ-H)(μ-CO)Pd(PPh3)2]+, in aqueous trifluoroacetic acid solutions
  作者：V.N. Zudin、V.D. Chinakov、V.M. Nekipelov、V.A. Likholobov、Yu.I. Yermakov

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87419-2

  日期：1985.7

  Interaction of H2 with P2PdX2 complex (P = PPh3, X = CF3COO) in aqueous trifluoroacetic acid solution at 70°C in excess triphenylphosphine results in the formation of the palladium hydride complex [P3PdH]+. The same complex is formed by protonation of PdP4 at 25°C in aqueous CF3COOH. When treated by carbon monoxide, [P3RdH]+ is changed to the binuclear palladium carbonyl hydride complex [P2Pd(μ-H)(μ-CO)PdP2]+

  H 2与P 2 PdX 2配合物（P = PPh 3，X = CF 3 COO）在三氟乙酸水溶液中于70°C和过量的三苯膦中的相互作用导致形成氢化钯配合物[P 3 PdH] +。通过在25°C的CF 3 COOH水溶液中使PdP 4质子化，可以形成相同的络合物。当用一氧化碳处理时，[P 3 RdH] +变成双核钯羰基氢化物络合物[P 2 Pd（μ-H）（μ-CO）PdP 2 ] +。