9-(三甲基甲硅烷基)芴 | 7385-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 9-(三甲基甲硅烷基)芴
• 中文别名: 9-(三甲基硅烷)芴
• 英文名称: 9-(trimethylsilyl)fluorene
• 英文别名: (9H-fluoren-9-yl)trimethylsilane；9H-fluoren-9-yl(trimethyl)silane
• CAS: 7385-10-6
• 化学式: C₁₆H₁₈Si
• 分子量: 238.404
• InChiKey: YFPRGLHBYSNHMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-98°C
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/37/38
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 储存条件：
  密封于阴凉干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(三甲基甲硅烷基)芴 在 三乙烯二胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 9,9-联亚茀
  参考文献：
  名称：

  B=C 键断裂的亚烷基硼烷衍生化

  摘要：

  我们介绍了由 π 供体 N-杂环亚氨基和 σ 供体 N-杂环卡宾 (NHC) 配体支持的亚烷基硼烷2的合成、结构表征和反应性。这些配体的引入有效地削弱了 B=C 键强度，从而增强了反应性。因此，可以使用吡啶-N-氧化物、硫和硒实现 B=C 键的选择性断裂，从而形成 1,3-二氧杂-2,4-二硼烷3、硫代硼烷4和硒代硼烷5，分别。此外，观察到有趣的B=C键与CO 2和CS 2的插入，得到两性离子硼/芴6和二硫代硼烷7。前物质6很容易转化为瞬时的氧代硼烷和烯醇咪唑鎓，展示了亚烷基硼烷的 bora-Wittig 反应。这项研究凸显了亚烷基硼烷作为通用结构单元通过非常规转化合成新型有机硼化合物的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c03232
• 作为产物：
  描述：

  9-lithio-9-(trimethylsilyl)fluorene 在 苯并[a]蒽 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 9-(三甲基甲硅烷基)芴
  参考文献：
  名称：

  Carbon acidity. 77. Ion pair carbon acidities of some silanes in tetrahydrofuran

  摘要：

  The relative solvent-separated ion pair (SSIP) lithium acidity (PK(Li)/THF) and contact ion pair (CIP) cesium acidity (pK(Cs/THF)) were obtained for 9-fluorenyltrimethylsilane (1) (21.3, 21.6, respectively) and 9-fluorenyl-tert-butyldimethylsilane (2) (20.3, 20.6, respectively) in THF. Values for pK(Cs/THF) were determined at 25-degrees-C for (p-biphenylylmethyl)-tert-butyldimethylsilane (3), 35.4, benzyltrimethylsilane (4), 37.5, alpha,alpha-bis(trimethylsilyl)toluene (5), 34.1, 2-(trimethylsilyl)-1,3-dithiane (6), 33.5, (trimethylsilyl)acetonitrile (7), 28.8, and tris(trimethylsilyl)methane (8), 36.8. Some thermodynamic parameters were determined by measurements at other temperatures, and some ionic acidities (pK(FI)) were determined by conductivity studies. Carbanion stabilization by these silyl substituents varies from about 1 to over 3 pK units in different systems. 9,9-Bis(trimethylsilyl)fluorene (9) was found to undergo silyl transfer on treatment with various carbanions, but this reaction is slower than proton transfer.

  DOI：

  10.1021/jo00059a031
• 作为试剂：
  描述：

  芴 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 氯化铵 在 Sodium sulfate-III 、 正戊烷 、 9-(三甲基甲硅烷基)芴 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 以A yield of 8.33 g was obtained的产率得到9-(三甲基甲硅烷基)芴
  参考文献：
  名称：

  Cyclopentadiene type compounds and method for making

  摘要：

  本发明公开了一种制备式为Z-R-Z的化合物的方法，其中每个Z可以从环戊二烯基类型的基团中选择，例如取代或未取代的环戊二烯基，茚基，芴基或四氢茚基，或其中一个Z为Cl，Br或I，通过将特定的Z前体与二卤代烷基化合物反应。此外，还公开了新的环戊二烯基类型化合物。

  公开号：

  US05541351A1

文献信息

• Amino acid protecting groups
  申请人：Research Corporation Technologies, Inc.

  公开号：US05101059A1

  公开（公告）日：1992-03-31

  This invention relates to compounds of the formula a compound of the formula ##STR1## wherein X is O, CR.sub.7 R.sub.8, S or NR.sub.9 wherein R.sub.7 and R.sub.8 are independently hydrogen, or lower alkyl, and R.sub.9 is lower alkyl; n is 0 or 1; R.sub.1 and R.sub.2 are independently hydrogen, lower alkyl, monoorganosilyl, diorganosilyl, triorganosilyl, halogen, aryl, or nitro; R.sub.3 is hydrogen, lower alkyl, monoorganosilyl, diorganosilyl, triorganosilyl, halogen, 9-fluorenylalkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl; R.sub.4 and R.sub.5 are independently hydrogen, lower alkyl, or aryl or one of R.sub.4 and R.sub.5 is 9-fluorenyl; R.sub.6 is H or COZ wherein Z is an amino acid, a peptide residue or a leaving group; and with the provisos that when n is 0 and R.sub.3 is hydrogen, R.sub.1 and R.sub.2 are not hydrogen, halogen or nitro; that when n is 0 and R.sub.3 is lower alkyl, R.sub.1 and R.sub.2 are not hydrogen; and that when X is O or CR.sub.7 R.sub.8 wherein R.sub.7 and R.sub.8 are H, that R.sub.1, R.sub.2, R.sub.3, R.sub.4, R.sub.5, and R.sub.6 are not all simultaneously H. The compounds of the present invention are useful in peptide synthesis as blocking or protecting groups for reactive groups. The present invention is also directed to a method of protecting a reactive group of an organic molecule during a reaction which modifies a portion of the molecule other than the protected group.

  这项发明涉及以下公式的化合物：其中X为O、CR.sub.7 R.sub.8、S或NR.sub.9，其中R.sub.7和R.sub.8独立地为氢或较低的烷基，R.sub.9为较低的烷基；n为0或1；R.sub.1和R.sub.2独立地为氢、较低的烷基、单器官硅基、双器官硅基、三器官硅基、卤素、芳基或硝基；R.sub.3为氢、较低的烷基、单器官硅基、双器官硅基、三器官硅基、卤素、9-芴基烷基、环烷基、芳基或芳基烷基；R.sub.4和R.sub.5独立地为氢、较低的烷基或芳基，或者R.sub.4和R.sub.5中的一个为9-芴基；R.sub.6为H或COZ，其中Z为氨基酸、肽残基或脱离基；并且有以下规定：当n为0且R.sub.3为氢时，R.sub.1和R.sub.2不是氢、卤素或硝基；当n为0且R.sub.3为较低的烷基时，R.sub.1和R.sub.2不是氢；当X为O或CR.sub.7 R.sub.8且R.sub.7和R.sub.8为H时，R.sub.1、R.sub.2、R.sub.3、R.sub.4、R.sub.5和R.sub.6不同时为H。本发明的化合物在肽合成中作为对反应基团的阻断或保护基团而有用。本发明还涉及一种在改变分子的部分而非受保护基团的反应中保护有机分子的反应基团的方法。
• Alternative η⁵- and η⁶-Bonding Modes for Bis(fluorenyl)lanthanide Complexes by Reactions with AlR₃ and Succesive Addition of THF
  作者：Hiroshi Nakamura、Yuushou Nakayama、Hajime Yasuda、Tatsuya Maruo、Nobuko Kanehisa、Yasushi Kai

  DOI：10.1021/om0002475

  日期：2000.12.1

  One of the Me3Si-fluorenyl groups assumes η5-coordination, while the other Me3Si-fluorenyl group shows η6-coordination. The addition of excess THF to 5 produced (fluorenyl)Yb(THF)4/AlMe4 (6) in low yield. To understand the primary factor for the alternative η5- and η6-bonding modes, we have synthesized (iPr-indenyl)2Yb(THF)2 (7) without a Me3Si group and with a rather small indenyl ring and examined the

  的可逆和平衡异构η 5 -双（ME 3的Si-芴基） -善本类金属配合物至η 6 -双（ME 3的Si-芴为AlR 3） -善本类金属配合物，这是一种新型metallotropic互变异构，是通过在以前的配合物中添加AlR 3来实现的。所得η 6 -complexes也改变为初始η 5个通过加入过量的THF -complexes可逆。η 5 -双（ME 3的Si-芴基）钐（THF）2（1）的制备是通过我的反应3的Si-fluorenylpotassium与SMI 2（THF）参照图2，通过X射线衍射分析其结构。η 6 -双（ME 3的Si-芴阿尔梅3）SM（2）通过反应合成1用过量阿尔梅3。过量ALET的相应反应3与1，得到η 6 -双（ME 3的Si-芴ALET 3）SM（3）。2和3的结构通过X射线分析确定。双（Me 3 Si-芴基）Yb（THF）2（4）与过量的AlMe 3的反应得到η
• Dications of Fluorenylidenes. Relationship between Electrochemical Oxidation Potentials and Antiaromaticity in Diphenyl-Substituted Fluorenyl Cations
  作者：Nancy S. Mills、Michele A. Benish、Christie Ybarra

  DOI：10.1021/jo001776l

  日期：2002.4.1

  The antiaromaticity of a series of dications of p-substituted diphenylmethylidene fluorenes was explored using three criteria attributed to aromaticity/antiaromaticity. The relative stability of the dications (energetic criterion) was measured via the redox potentials obtained by electrochemical oxidation under very fast sweep rates with microelectrodes. Comparison of redox potentials with those of

  使用归因于芳族性/抗芳族性的三个标准探索了一系列对位取代的对位二苯基亚甲基芴的抗芳香性。指示剂的相对稳定性（高能标准）是通过使用微电极在非常快的扫描速率下通过电化学氧化获得的氧化还原电势来测量的。将氧化还原电势与模型系统（对位取代的四苯基乙烯）的氧化电势进行比较后，发现潜在的抗芳族芴叉基指示剂的稳定性相对较小。但是，去稳定的程度与可用于其他抗芳族体系的有限的电化学数据相当。针对这些指征（磁性标准）计算了独立于核的化学位移（NICS），并表明了它们的抗芳香性。验证了已报道了NMR数据的三个离子3c，3e和3f的实验和计算的（B3LYP / 6-31G（d））（1）H和（13）C NMR位移之间的良好线性关系NICS值的准确性。通过使用密度泛函理论计算的几何构型，通过芳族谐波振荡器模型（HOMA）探索了键长交替/伸长（结构标准），但没有足够的变化来评估相对抗芳构性。另外，苯并环的存在似乎将键长
• Palladium-Catalyzed Formal [4 + 1] Annulation via Metal Carbene Migratory Insertion and C(sp²)–H Bond Functionalization
  作者：Shuai Xu、Ri Chen、Zihao Fu、Qi Zhou、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acscatal.6b03562

  日期：2017.3.3

  A highly efficient and operationally simple palladium-catalyzed formal [4 + 1] annulation reaction has been developed. The reaction is featured by the formation of two different C–C bonds on a carbenic center. It represents a concise method for the synthesis of a wide range of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and 1H-indenes with easily available (trimethylsilyl)diazomethane as the carbene source

  已经开发出了一种高效且操作简单的钯催化的正[4 +1]环化反应。该反应的特征是在羧基中心上形成两个不同的C–C键。它代表了一种简便的方法，用于合成多种多环芳烃（PAH）和1 H-茚，并以易于获得的（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷作为卡宾源。金属卡宾迁移插入和C（sp 2）–H键活化被提议为该转变的关键步骤。该反应进一步证明了与各种过渡金属催化的转化结合的基于卡宾的偶联的多功能性。
• Migratory Insertion of Carbenes into Au(III)–C Bonds
  作者：Aleksandr V. Zhukhovitskiy、Ilia J. Kobylianskii、Chung-Yeh Wu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.7b11435

  日期：2018.1.10

  other transition metals would offer new synthetic opportunities for migratory insertion of carbon-based species into gold–carbon bonds. Here we report the discovery of well-defined Au(III) complexes that participate in rapid migratory insertion of carbenes derived from silyl- or carbonyl-stabilized diazoalkanes into Au–C bonds at temperatures ≥ −40 °C. Through a combined theoretical and experimental approach

  碳基物质迁移插入过渡金属-碳键是一个具有重大意义的机械流形：它是费-托过程、Mizoroki-Heck 反应、齐格勒-纳塔和类似的后过渡金属催化的烯烃聚合反应的基础，以及许多用于合成酮和酯等的羰基化方法。尽管对于大多数过渡金属而言，这种类型的反应性是有先例的，但金是一个显着的例外，迄今为止几乎没有已知的充分表征的例子。然而，金与许多其他过渡金属的互补反应性将为基于碳的物种迁移插入金-碳键提供新的合成机会。在这里，我们报告了明确定义的 Au(III) 配合物的发现，这些配合物在 ≥ -40 °C 的温度下参与将来自甲硅烷基或羰基稳定的重氮烷烃的卡宾快速迁移插入 Au-C 键中。通过理论和实验相结合的方法，阐明了该反应歧管的关键动力学、热力学和结构细节。该研究为包含卡宾迁移插入步骤的均相金催化工艺铺平了道路。