3-benzoyl-4'-methylbenzhydrol | 863030-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 3-benzoyl-4'-methylbenzhydrol
• 英文别名: 3-(α-hydroxy-4'-methylbenzyl)benzophenone；[3-[Hydroxy-(4-methylphenyl)methyl]phenyl]-phenylmethanone；[3-[hydroxy-(4-methylphenyl)methyl]phenyl]-phenylmethanone
• CAS: 863030-40-4
• 化学式: C₂₁H₁₈O₂
• 分子量: 302.373
• InChiKey: UQWCWOKOFCMBMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzoyl-4'-methylbenzhydrol 在 硫酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 [3-(Hydroxy-phenyl-methyl)-phenyl]-p-tolyl-methanone
  参考文献：
  名称：

  间取代的二苯甲酮的正式分子内光氧化还原化学。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。3-（羟甲基）二苯甲酮（1）在水溶液（pH <3）中的光解作用导致在稀（<10（-4）M）条件下干净地形成3-甲酰基苯甲醇（2）。有证据表明，高效的（Phi约为0.6）反应涉及单分子机理和整个分子内光氧化还原过程，这需要苯环的1,3-位之间进行电子通讯，这是光化学元效应的空前例子。在有机溶剂中未观察到光氧化还原反应，在有机溶剂中仅观察到二苯甲酮部分的光还原。

  DOI：

  10.1021/ol051381u
• 作为产物：
  描述：

  3-(二溴甲基)二苯甲酮 在 calcium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 3-benzoyl-4'-methylbenzhydrol
  参考文献：
  名称：

  间取代的二苯甲酮的正式分子内光氧化还原化学。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。3-（羟甲基）二苯甲酮（1）在水溶液（pH <3）中的光解作用导致在稀（<10（-4）M）条件下干净地形成3-甲酰基苯甲醇（2）。有证据表明，高效的（Phi约为0.6）反应涉及单分子机理和整个分子内光氧化还原过程，这需要苯环的1,3-位之间进行电子通讯，这是光化学元效应的空前例子。在有机溶剂中未观察到光氧化还原反应，在有机溶剂中仅观察到二苯甲酮部分的光还原。

  DOI：

  10.1021/ol051381u

文献信息

• Substituent effects in the intramolecular photoredox reactions of benzophenones in aqueous solution
  作者：Nikola Basarić、Devin Mitchell、Peter Wan

  DOI：10.1139/v07-081

  日期：2007.9.1

  A number of α-hydroxy-3-benzylbenzophenones 7–11 have been synthesized for the purpose of studying the effect of a phenyl substituent on the intramolecular photoredox reaction of 3-(hydroxymethyl)benzophenone (5) discovered in our laboratory. This latter compound was found to undergo a unimolecular (formal) intramolecular redox reaction upon photolysis in aqueous acid that results in clean reduction of the benzophenone ketone (to secondary alcohol) and oxidation of the alcohol to aldehyde. Three of the phenyl-substituted compounds with simple phenyl (7), p-methylphenyl (8), and p-methoxyphenyl (9) were found to undergo the acid-catalyzed intramolecular photoredox reaction with the observation that 9 also undergoes a residual photoredox reaction that is not acid-mediated and may involve initial photoinduced electron transfer, which is supported by LFP data. The m-methoxyphenyl (10) compound did not undergo the reaction. The trend in observed relative reactivity may be partially rationalized by examining changes in molecular orbital coefficients observed in the calculated HOMOs and LUMOs. The photoredox reaction has also been applied twice in succession in a single compound 11, demonstrating that the photoredox reaction may be useful for sequential photoredox reactions in a multifunctional compound.Key words: intramolecular photoredox, acid catalysis, meta effect, benzophenone photochemistry.

  为了研究苯基取代基对我们实验室发现的 3-（羟甲基）二苯甲酮（5）的分子内光氧化反应的影响，我们合成了一些 α-羟基-3-苄基二苯甲酮 7-11。研究发现，3-(羟甲基)二苯甲酮 (5) 在水酸中光解时会发生单分子（形式）分子内氧化还原反应，使二苯甲酮酮还原成仲醇，仲醇氧化成醛。研究发现，单苯基（7）、对甲基苯基（8）和对甲氧基苯基（9）的三种苯基取代化合物会发生酸催化的分子内光氧化反应，同时还观察到 9 还会发生非酸介导的残余光氧化反应，可能涉及初始光诱导电子转移，这一点得到了 LFP 数据的支持。间甲氧基苯基（10）化合物没有发生这种反应。通过研究在计算的 HOMO 和 LUMO 中观察到的分子轨道系数的变化，可以部分合理地解释观察到的相对反应性趋势。光氧化反应还在单个化合物 11 中连续应用了两次，这表明光氧化反应可用于多功能化合物中的连续光氧化反应。