ethyl 4-benzyloxy-2-[2-methyl-2(E)-butenyl]acetoacetate | 245724-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-benzyloxy-2-[2-methyl-2(E)-butenyl]acetoacetate
• 英文别名: ethyl (E)-4-methyl-2-(2-phenylmethoxyacetyl)hex-4-enoate
• CAS: 245724-19-0
• 化学式: C₁₈H₂₄O₄
• 分子量: 304.386
• InChiKey: OCADVHUTIPUTDD-LNKIKWGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-benzyloxy-2-[2-methyl-2(E)-butenyl]acetoacetate 在 palladium on activated charcoal 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 190.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 98.0h， 生成 (3aR,4S)-2-(2-Hydroxy-acetyl)-3a,4-dimethyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-indene-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  借助于分子内Diels-Alder反应合成（+/-）-bakkenolide-A及其C-7，C-10和C-7,10差向异构体。

  摘要：

  （+/-）-bakkenolide-A（1）由4-苄氧基乙酰乙酸乙酯通过依次与tiglyl溴化物和（Z）-5-bromo-1,3-pentadiene依次烷基化，然后用分子内Diels-Alder烷基化制备，从五个步骤制备（+/-）- （E，Z）-三烯25b的反应是关键步骤。将该氢化丙烷环加合物28进行氢化和自发或酸催化的内酯化，然后进行维蒂希反应以引入1的环外亚甲基。已知的7-表环烯酮-A（2）和新颖的10-表环-和7,10获得了作为小副产物的-diepibakkenolide-A（分别为3和4）立体异构体。当使用（E）-5-溴-1,3-戊二烯代替Z-异构体时，主要的产物是10-表-和7,10-二哌酮。在这两种情况下，外环化均优于内环化。另一种方法是基于类似的分子内Diels-Alder环加成反应，使用丙二酸二甲酯代替4-苄氧基乙酰乙酸乙酯作为环加成步骤之前进行双烷基化的原料。然后将环加

  DOI：

  10.1021/jo015624h
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-1-溴-2-甲基-2-丁烯 、 4-(苄氧基)-3-氧代丁酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以85%的产率得到ethyl 4-benzyloxy-2-[2-methyl-2(E)-butenyl]acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Diels-Alder反应的（+/-）-bakkenolide A的简明全合成。

  摘要：

  （+/-）-Bakkenolide A分五个步骤由4-苄氧基乙酰乙酸乙酯通过与间苯二甲酰溴和cis-5-bromo-1,3-pentadiene顺序烷基化而制备，然后进行分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。作为次要副产物，获得了已知的7-表柏油基内酯A和新型的10-表-和7,10-二苯甲酮内酯A立体异构体。

  DOI：

  10.1021/ol990747y

文献信息

• A Concise Total Synthesis of (±)-Bakkenolide A by Means of an Intramolecular Diels−Alder Reaction
  作者：Thomas G. Back、Joseph E. Payne

  DOI：10.1021/ol990747y

  日期：1999.8.1

  (+/-)-Bakkenolide A was prepared in five steps from ethyl 4-benzyloxyacetoacetate by sequential alkylations with tiglyl bromide nd cis-5-bromo-1,3-pentadiene, followed by an intramolecular Diels-Alder reaction as the key step. The known 7-epibakkenolide A and novel 10-epi- and 7,10-diepibakkenolide A stereoisomers were obtained as minor byproducts.

  （+/-）-Bakkenolide A分五个步骤由4-苄氧基乙酰乙酸乙酯通过与间苯二甲酰溴和cis-5-bromo-1,3-pentadiene顺序烷基化而制备，然后进行分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。作为次要副产物，获得了已知的7-表柏油基内酯A和新型的10-表-和7,10-二苯甲酮内酯A立体异构体。
• Synthesis of (±)-Bakkenolide-A and Its C-7, C-10, and C-7,10 Epimers by Means of an Intramolecular Diels−Alder Reaction
  作者：Thomas G. Back、Victor O. Nava-Salgado、Joseph E. Payne

  DOI：10.1021/jo015624h

  日期：2001.6.1

  cases exo cyclization was preferred over endo. An alternative approach was based on a similar intramolecular Diels-Alder cycloaddition, using dimethyl malonate instead of ethyl 4-benzyloxyacetoacetate as the starting material for the double alkylation preceding the cycloaddition step. The cycloadduct was then converted into the corresponding alpha-phenylseleno propargyl esters 16 or 22. However, attempted

  （+/-）-bakkenolide-A（1）由4-苄氧基乙酰乙酸乙酯通过依次与tiglyl溴化物和（Z）-5-bromo-1,3-pentadiene依次烷基化，然后用分子内Diels-Alder烷基化制备，从五个步骤制备（+/-）- （E，Z）-三烯25b的反应是关键步骤。将该氢化丙烷环加合物28进行氢化和自发或酸催化的内酯化，然后进行维蒂希反应以引入1的环外亚甲基。已知的7-表环烯酮-A（2）和新颖的10-表环-和7,10获得了作为小副产物的-diepibakkenolide-A（分别为3和4）立体异构体。当使用（E）-5-溴-1,3-戊二烯代替Z-异构体时，主要的产物是10-表-和7,10-二哌酮。在这两种情况下，外环化均优于内环化。另一种方法是基于类似的分子内Diels-Alder环加成反应，使用丙二酸二甲酯代替4-苄氧基乙酰乙酸乙酯作为环加成步骤之前进行双烷基化的原料。然后将环加