ethyl 2-cyano-2-methylpent-4-enoate | 72763-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-cyano-2-methylpent-4-enoate
• 英文别名: Ethyl 2-cyano-2-methylpent-4-enoate
• CAS: 72763-86-1；90643-23-5
• 化学式: C₉H₁₃NO₂
• 分子量: 167.208
• InChiKey: BKCNDAROOAARMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-cyano-2-methylpent-4-enoate 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 silver(I) nitrite 、 copper(II) choride dihydrate 、 氧气 作用下， 以 硝基甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以81%的产率得到2-cyano-2-methyl-5-oxopentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过醛选择性瓦克型氧化实现受阻末端烯烃的催化反马尔科夫尼科夫转化

  摘要：

  报道了一种空间位阻末端烯烃功能化的新策略。在烯丙基或同烯丙基位置带有季碳的烯烃很容易被钯/铜/亚硝酸盐催化氧化成相应的醛。在反应条件下可以耐受多种官能团，包括酯、腈、甲硅烷基醚、乙烯基酯、酮、内酯和 β-酮酯。粗醛产物可以进一步转化，使受阻末端烯烃直接转化为各种其他合成有用的官能团，导致正式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化等转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08788
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 ethyl 2-cyano-2-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过醛选择性瓦克型氧化实现受阻末端烯烃的催化反马尔科夫尼科夫转化

  摘要：

  报道了一种空间位阻末端烯烃功能化的新策略。在烯丙基或同烯丙基位置带有季碳的烯烃很容易被钯/铜/亚硝酸盐催化氧化成相应的醛。在反应条件下可以耐受多种官能团，包括酯、腈、甲硅烷基醚、乙烯基酯、酮、内酯和 β-酮酯。粗醛产物可以进一步转化，使受阻末端烯烃直接转化为各种其他合成有用的官能团，导致正式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化等转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08788

文献信息

• Copper Catalyzed Decarboxylative Alkynylation of Quaternary α-Cyano Acetate Salts
  作者：Yi-Si Feng、Zhong-Qiu Xu、Long Mao、Feng-Feng Zhang、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1021/ol400197y

  日期：2013.4.5

  Cu-catalyzed decarboxylative alkynylation of quaternary a-cyano acetate salts with alkynyl bromides and alkynyl chlorides is described. This new reaction can be used for preparing functionalized butynenitrile derivatives.
• Cottin,H., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1961, vol. 253, p. 1808 - 1809
  作者：Cottin,H.

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Anti-Markovnikov Transformations of Hindered Terminal Alkenes Enabled by Aldehyde-Selective Wacker-Type Oxidation
  作者：Kelly E. Kim、Jiaming Li、Robert H. Grubbs、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.6b08788

  日期：2016.10.12

  functionalization of sterically hindered terminal olefins is reported. Alkenes bearing quaternary carbons at the allylic or homoallylic position are readily oxidized to the corresponding aldehydes by palladium/copper/nitrite catalysis. A broad range of functional groups including esters, nitriles, silyl ethers, vinylogous esters, ketones, lactones, and β-ketoesters are tolerated under the reaction conditions

  报道了一种空间位阻末端烯烃功能化的新策略。在烯丙基或同烯丙基位置带有季碳的烯烃很容易被钯/铜/亚硝酸盐催化氧化成相应的醛。在反应条件下可以耐受多种官能团，包括酯、腈、甲硅烷基醚、乙烯基酯、酮、内酯和 β-酮酯。粗醛产物可以进一步转化，使受阻末端烯烃直接转化为各种其他合成有用的官能团，导致正式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化等转化。