7α-(1-azido-1-methylethyl)-6,14-endo-ethenotetrahydrothebaine | 151095-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: 7α-(1-azido-1-methylethyl)-6,14-endo-ethenotetrahydrothebaine
• 英文别名: (1R,2S,6R,14R,15R,19R)-19-(2-azidopropan-2-yl)-11,15-dimethoxy-5-methyl-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11,16-tetraene
• CAS: 151095-81-7
• 化学式: C₂₄H₃₀N₄O₃
• 分子量: 422.527
• InChiKey: UIPGPDPKPCQEDW-VWUQPSBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7α-(1-azido-1-methylethyl)-6,14-endo-ethenotetrahydrothebaine 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 以64%的产率得到(6α,7α,14α)-2',2'-dimethyl-5',6',6,7-tetrahydro-2'H,8H-1',5',6',14-dicyclopyrido<3',4':7,6>thebaine
  参考文献：
  名称：

  吗啡生物碱，CXVII：具有桥环 C 的蒂巴因衍生物的叔醇的叠氮分解研究

  摘要：

  一些蒂巴因和东罂粟碱衍生物的 C-19 叔羟基被桥环 C（所谓的 Bentley 化合物）替换为叠氮基已用肼酸进行。在羟基与手性中心相连的情况下，取代导致形成叠氮化物的非对映异构混合物并发生消除，其程度主要取决于空间因素。C-19 的构型已通过 1H-NMR 光谱和计算得到的胺 13a 和 13b 的质子-质子距离确定，该距离通过 10c 的还原和分离获得。

  DOI：

  10.1002/ardp.19933260602
• 作为产物：
  描述：

  20-methylthevinol 在 迭氮酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以62%的产率得到7α-(1-azido-1-methylethyl)-6,14-endo-ethenotetrahydrothebaine
  参考文献：
  名称：

  吗啡生物碱，CXVII：具有桥环 C 的蒂巴因衍生物的叔醇的叠氮分解研究

  摘要：

  一些蒂巴因和东罂粟碱衍生物的 C-19 叔羟基被桥环 C（所谓的 Bentley 化合物）替换为叠氮基已用肼酸进行。在羟基与手性中心相连的情况下，取代导致形成叠氮化物的非对映异构混合物并发生消除，其程度主要取决于空间因素。C-19 的构型已通过 1H-NMR 光谱和计算得到的胺 13a 和 13b 的质子-质子距离确定，该距离通过 10c 的还原和分离获得。

  DOI：

  10.1002/ardp.19933260602

文献信息

• Morphine Alkaloids, CXVII: Investigation of the Azidolysis of Tertiary Alcohols of Thebaine Derivatives with Bridged Ring C
  作者：Ágnes Sepsi、Sándor Berényi、Sándor Makleit、Zoltán Tóth

  DOI：10.1002/ardp.19933260602

  日期：——

  Replacement of the C‐19 tertiary hydroxyl group of some thebaine and oripavine derivatives with bridged ring C (so‐called Bentley's compounds) for an azido group has been performed with hydrazoic acid. In case the hydroxyl group was connected to a centre of chirality, substitution resulted in the formation of diastereomeric mixture of azides and elimination took place as well, the extent of which was

  一些蒂巴因和东罂粟碱衍生物的 C-19 叔羟基被桥环 C（所谓的 Bentley 化合物）替换为叠氮基已用肼酸进行。在羟基与手性中心相连的情况下，取代导致形成叠氮化物的非对映异构混合物并发生消除，其程度主要取决于空间因素。C-19 的构型已通过 1H-NMR 光谱和计算得到的胺 13a 和 13b 的质子-质子距离确定，该距离通过 10c 的还原和分离获得。