1,3-dimethyl 2-allyl-2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate | 1188392-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethyl 2-allyl-2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[3-(4-chlorophenyl)prop-2-ynyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1188392-39-3
• 化学式: C₁₇H₁₇ClO₄
• 分子量: 320.773
• InChiKey: LSILPTNGILNSFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl 2-allyl-2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到dimethyl 3-[(4-chlorophenyl)methylidene]-4-methylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ni-Catalyzed Carbocyclization of 1,6-Enynes Mediated by Dialkylzinc Reagents: Me2Zn or Et2Zn Makes a Difference

  摘要：

  未活化的1,6-炔烃首次被发现能够在由NiII配合物和二烷基锌试剂原位生成的Ni0物种催化下经历不同的环化过程。当使用化学当量的Me2Zn作为还原剂时，仅获得了二聚化产物{[2+2+2+2]或[2+2+2]}。另一方面，当在相同反应条件下使用0.6当量的Et2Zn作为还原剂时，仅获得了还原环化产物。在前一种情况下，使用NiCl2(PPh3)2/Me2Zn还实现了对[2+2+2]产物的最高1:7选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217368
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,3-dimethyl 2-allyl-2-(3-(4-chlorophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  环丁烯在金（i）催化的1,6-炔烃骨架重排中的作用† ‡

  摘要：

  在炔烃上带有给电子取代基的1，6-烯炔经历金（I）催化的单裂解骨架重排，而具有吸电子取代基的底物选择性地演化为双裂解重排。理论计算为这些作用提供了定性的理论依据，并暗示涉及双环[3.2.0]庚-5-烯作为中间体。我们提供了第一个X射线结构证据，证明该类产物在1,6-烯炔的环异构化中的形成。

  DOI：

  10.1039/c2ob25419k

文献信息

• The role of cyclobutenes in gold(i)-catalysed skeletal rearrangement of 1,6-enynes
  作者：Ana Escribano-Cuesta、Patricia Pérez-Galán、Elena Herrero-Gómez、Masaki Sekine、Ataualpa A. C. Braga、Feliu Maseras、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c2ob25419k

  日期：——

  electron-donating substituents at the alkyne undergo gold(I)-catalysed single cleavage skeletal rearrangement, whereas substrates with electron-withdrawing substituents evolve selectively to double cleavage rearrangement. Theoretical calculations provide a qualitative rationale for these effects, and suggest that bicyclo[3.2.0]hept-5-enes are involved as intermediates. We provide the first X-ray structural evidence

  在炔烃上带有给电子取代基的1，6-烯炔经历金（I）催化的单裂解骨架重排，而具有吸电子取代基的底物选择性地演化为双裂解重排。理论计算为这些作用提供了定性的理论依据，并暗示涉及双环[3.2.0]庚-5-烯作为中间体。我们提供了第一个X射线结构证据，证明该类产物在1,6-烯炔的环异构化中的形成。
• Ni-Catalyzed Carbocyclization of 1,6-Enynes Mediated by Dialkylzinc Reagents: Me2Zn or Et2Zn Makes a Difference
  作者：Gang Zhao、Zhuo Chai、Hai-Feng Wang

  DOI：10.1055/s-0029-1217368

  日期：2009.7

  Unactivated 1,6-enynes were firstly found to undergo different cyclization process under the catalysis of Ni0 species in situ generated from NiII complexes and dialkylzinc reagents. When stoichiometric Me2Zn was used as the reducing agent, only the dimerization products [2+2+2+2] or [2+2+2]} were obtained. On the other hand, reductive cyclization products were obtained solely when 0.6 equivalents of Et2Zn were employed as the reductant under otherwise the same reaction conditions. In the former case, up to 1:7 selectivity in favor of the [2+2+2] products was also achieved with NiCl2(PPh3)2/Me2Zn.

  未活化的1,6-炔烃首次被发现能够在由NiII配合物和二烷基锌试剂原位生成的Ni0物种催化下经历不同的环化过程。当使用化学当量的Me2Zn作为还原剂时，仅获得了二聚化产物[2+2+2+2]或[2+2+2]}。另一方面，当在相同反应条件下使用0.6当量的Et2Zn作为还原剂时，仅获得了还原环化产物。在前一种情况下，使用NiCl2(PPh3)2/Me2Zn还实现了对[2+2+2]产物的最高1:7选择性。