methylpenta-2,4-dienoic acid | 1572-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methylpenta-2,4-dienoic acid
• 英文别名: ethene-methacrylic acid；vinyl-methacrylic acid；2-Methylpenta-2,4-dienoic acid
• CAS: 1572-73-2
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: PZWQOGNTADJZGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylpenta-2,4-dienoic acid 在 tungstic acid 、 双氧水 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以78%的产率得到(3-ethenyl-2-methyloxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  钯促进的中性1,4-布鲁克重排/分子内烯丙基环化级联反应：乙烯基环丁醇的构建策略

  摘要：

  描述了一种级联反应，该级联反应通过钯活化乙烯基环氧化物，然后进行1,4-Brook重排和与所得碳阴离子的钯配合物进行分子内环化，从而构建乙烯基环丁醇环。通过该级联反应，以高收率和高立体选择性获得了几种高度取代的环丁醇底物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01381
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-2,4-pentadienoate 在 sodium hydroxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以44%的产率得到methylpenta-2,4-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  一种简便的全合成拟松香酸A的方法

  摘要：

  从市售起始原料开始的16个步骤中完成了天然产物假Laric酸A（1）的立体选择性全合成的新策略，该方法具有二碘化sa（SmI 2）介导的分子内烯烃-酮基自由基环化和闭环易位的作用（RCM）反应，以立体选择性地铸造了伪拉来酸A（1）的不寻常的反式[5-7]-双环核。

  DOI：

  10.1021/ol200741j

文献信息

• Total Synthesis of Tiacumicin A. Total Synthesis, Relay Synthesis, and Degradation Studies of Fidaxomicin (Tiacumicin B, Lipiarmycin A3)
  作者：Hiromu Hattori、Elias Kaufmann、Hideki Miyatake-Ondozabal、Regina Berg、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00101

  日期：2018.7.6

  commercial macrolide antibiotic fidaxomicin was synthesized in a highly convergent manner. Salient features of this synthesis include a β-selective noviosylation, a β-selective rhamnosylation, a ring-closing metathesis, a Suzuki coupling, and a vinylogous Mukaiyama aldol reaction. Careful choice of protecting groups and fine-tuning of the glycosylation reactions led to the first total synthesis of fidaxomicin

  商业化大环内酯类抗生素非达米星是以高度收敛的方式合成的。该合成的显着特征包括β-选择性壬基甲酰化，β-选择性鼠李糖基化，闭环易位，Suzuki偶联和乙烯基Mukaiyama aldol反应。仔细选择保护基团和糖基化反应的微调导致了非达索霉素的首次全合成。另外，建立了非达索霉素的接替合成，其可以从天然材料获得方便保护的中间体以进行衍生化。介绍了相关同源物头孢菌素A的第一个全合成。
• A Concise Approach for the Total Synthesis of Pseudolaric Acid A
  作者：Tao Xu、Chuang-chuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol200741j

  日期：2011.5.20

  the stereoselective total synthesis of natural product pseudolaric acid A (1) was accomplished in 16 steps from commercially available starting material, featuring a samarium diiodide (SmI2)-mediated intramolecular alkene-ketyl radical cyclization and a ring-closing metathesis (RCM) reaction to stereoselectively cast the unusual trans-fused [5–7]-bicyclic core of pseudolaric acid A (1).

  从市售起始原料开始的16个步骤中完成了天然产物假Laric酸A（1）的立体选择性全合成的新策略，该方法具有二碘化sa（SmI 2）介导的分子内烯烃-酮基自由基环化和闭环易位的作用（RCM）反应，以立体选择性地铸造了伪拉来酸A（1）的不寻常的反式[5-7]-双环核。
• Total Synthesis and Structural Revision of Mangrolide D
  作者：Hiromu Hattori、Lukas V. Hoff、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01256

  日期：2019.5.3

  steps feature an Au-catalyzed glycosylation, aza-Michael addition, and LaLi3tris(binaphthoxide) catalyzed epoxidation. Detailed analysis of the constitution and configuration of the carbohydrate segment and the total synthesis of the revised structure led to structural revision of the originally proposed structure.

  独特的18元大环天然产物Mangrolide D以全合成形式制备。关键步骤包括Au催化的糖基化，aza-Michael加成和LaLi 3 tris（binaphthoxide ）催化的环氧化。碳水化合物片段的组成和构型的详细分析以及修订结构的总合成导致对最初提出的结构进行结构修订。
• Type I [4σ + 4π] vs [4σ + 4π ‐ 1] Cycloadditions Accessing Medium‐Sized Carbocycles and Discovery of a Liver X Receptor β‐Selective Ligand
  作者：Cheng Jiang、Lingfei Hu、Shuna Shen、Jianyu Zhang、Xi Wang、Dongxu Ma、Gang Lu、Tao Xu

  DOI：10.1002/anie.202405838

  日期：——

  synthetically challenging seven/eight-membered fused carbocycles through rhodium-catalyzed coupling between 4σ-donor (benzocyclobutenones) and pendant diene (4π) motifs in good yields (up to 90 %). A mechanism was proposed based on kinetic and 13C-labeling experiments. Notably, one product was found to be a potent and selective liver X receptor β binding ligand (KD=0.64 μM).

  开发了 I 型 [4σ+4π] 和 [4σ+4π−1] 环加成，通过 4σ-供体（苯并环丁烯酮）和侧链二烯 (4π) 基序之间的铑催化偶联，获得具有合成挑战性的七/八元稠合碳环。产率（高达 90%）。基于动力学和13 C 标记实验提出了一种机制。值得注意的是，一种产品被发现是一种有效的、选择性的肝脏 X 受体 β 结合配体 (KD=0.64 μM)。
• 10.1002/anie.202407498
  作者：Li, Panpan、Liu, Zijiao、Huo, Xiaohong、Zhang, Wanbin

  DOI：10.1002/anie.202407498

  日期：——

  A stereodivergent construction of 1,5/1,7-nonadjacent tetrasubstituted stereocenters enabled by a Pd/Cu-cocatalyzed asymmetric Heck cascade reaction has been developed. An array of highly functionalized chiral molecules bearing two privileged scaffolds, oxindoles and α-amino acids, were smoothly prepared. Notably, all four stereoisomers of the desired products were obtained through orthogonal permutations

  开发了一种由 Pd/Cu 共催化的不对称 Heck 级联反应实现的 1,5/1,7-不相邻四取代立体中心的立体发散结构。顺利制备了一系列带有两个特殊支架（羟吲哚和α-氨基酸）的高度功能化的手性分子。值得注意的是，所需产物的所有四种立体异构体都是通过两种手性金属催化剂的正交排列获得的。