1,2-epoxy-1,4-diphenylbutane | 65095-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-epoxy-1,4-diphenylbutane
• 英文别名: (2R,3S)-2-phenyl-3-(2-phenylethyl)oxirane
• CAS: 65095-05-8；65095-06-9；65473-85-0
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: IXBSOFXXIWICDO-JKSUJKDBSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-epoxy-1,4-diphenylbutane 在 二氯二氧化钼 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钼催化的环氧树脂的立体特异性脱氧

  摘要：

  已经开发了一种温和而简单的催化体系，该体系由二氧化钼（VI）二氧化钼（MoO 2 Cl 2）作为催化剂和膦作为还原剂组成，用于环氧化物的立体定向脱氧成烯烃。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）和三苯基膦（PPh 3）的反应分别进行立体化学的保留和转化。温和的反应可容忍各种官能团的存在，并以良好的收率提供立体确定的取代的烯烃。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600840
• 作为产物：
  描述：

  (3-苯丙基)三苯基溴化磷鎓 在 chiral (salen)Mn(III) uranyl 正丁基锂 、 4-苯基吡啶-N-氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1,2-epoxy-1,4-diphenylbutane
  参考文献：
  名称：

  含有杯[4]芳烃单元的新型手性（Salen）MnIII配合物作为（Z）-芳基烯烃的对映选择性环氧化反应的催化剂

  摘要：

  合成了新的不对称 (salen) MnIII 和 UO2 配合物，在配体框架中含有杯 [4] 芳烃单元。UO2 配合物通过 1H-、13C-、2D TOCSY 和 T-ROESY NMR 光谱表征。此外，通过单晶 X 射线分析确定了一种 UO2 配合物的结构。数据表明，可以在 Mn=O 氧化剂活性物质的一阶近似模型中考虑的 UO2 配合物具有手性口袋，并采用相关构象来提高氧转移过程的选择性。模型烯烃与 MnIII 配合物的环氧化数据显示出适中的 ee 值，并不能确定杯[4]芳烃单元可能能够通过分子识别机制影响选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500138

文献信息

• Conformationally restricted dynamic supramolecular catalysts for substrate-selective epoxidations
  作者：Esmaeil Sheibani、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1039/c2ob06859a

  日期：——

  A second generation of a substrate-selective dynamic supramolecular catalytic system consisting of a catalyst part and a receptor part, connected by a hydrogen-bonding motif, has been realized based on rational design. The results from analyses of the equilibrium mixture of the species generated by the components of the first generation system led us to selectively lock the cisoid conformation of the catalyst part to increase the amount of the substrate-selective catalytic cavity in the equilibrium mixture. This was realized by strapping the catalyst part by organic synthesis. This strapping led to an increase in substrate selectivity in the pair-wise competitive epoxidations of pyridyl- vs. phenyl-appended styrenes and pyridyl- vs. phenyl-appended stilbenes of both Z- and E- configuration compared to the first generation system, reaching 3.4 : 1 as the highest substrate selectivity for Z-mono-pyridyl-stilbene (27a) vs. the corresponding all-carbon analogue (28a) and for E-dipyridyl-stilbene (26b) vs. the corresponding all-carbon analogue (28b), respectively.

  基于合理设计的理念，我们实现了一种第二代底物选择性动态超分子催化系统，该系统由催化部分和受体部分组成，通过氢键连接。通过对第一代系统生成物种的平衡混合物进行分析，我们得出了将催化部分的顺式构象选择性锁定以增加平衡混合物中底物选择性催化腔数量的结论。通过有机合成的方法对催化部分进行约束，实现了这一目标。与第一代系统相比，这种约束导致了在吡啶基与苯基修饰的苯乙烯以及吡啶基与苯基修饰的Z型和E型二苯乙烯的配对竞争环氧化反应中，底物选择性的提高，最高达到了3.4:1的选择性，分别对应于Z型单吡啶基二苯乙烯（27a）与相应的全碳类似物（28a）以及E型二吡啶基二苯乙烯（26b）与相应的全碳类似物（28b）。
• Modulation of the reactivity, stability and substrate- and enantioselectivity of an epoxidation catalyst by noncovalent dynamic attachment of a receptor functionality—aspects on the mechanism of the Jacobsen–Katsuki epoxidation applied to a supramolecular system
  作者：Stefán Jónsson、Fabrice G. J. Odille、Per-Ola Norrby、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1039/b518244a

  日期：——

  The synthesis of the components of the dynamic supramolecular hydrogen-bonded catalytic system 2 + 3 is described. The catalytic performance and substrate- and enantioselectivity of Mn(salen) catalyst 2 were investigated in the presence and absence of the Zn(porphyrin) receptor unit 3. The effects of pyridine and pyridine N-oxide donor ligands were also studied. Some aspects on the mechanism of the

  描述了动态超分子氢键催化体系2 + 3的合成。在存在和不存在Zn（卟啉）受体单元3的情况下，研究了Mn（salen）催化剂2的催化性能以及底物和对映选择性。还研究了吡啶和吡啶N-氧化物供体配体的作用。在文献观察的基础上，介绍了雅各布森-胜木环氧化机理的某些方面，作为分析2的行为及其通过形成大环1与3进行调制的方法。一个完整的无金属体系缔合模型4 + 5驳斥了先前的假设，即在标准环氧化反应条件下2 + 3时，大环1是催化剂2的主要形式。
• Generation of oxiranyllithiums and oxiranyl Grignard reagents having a carbanion-destabilizing group from sulfinyloxiranes: Their property and an application to asymmetric synthesis of epoxides and alcohols
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shigeko Kobayashi、Shino Nakanishi、Kyoko Horiguchi、Shiro Irisa

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00038-1

  日期：1999.2

  The first generation of oxiranyllithiums and oxiranyl Grignard reagents having a carbanion-destabilizing group (alkyl group) was realized from sulfinyloxiranes via the ligand exchange reaction of sulfoxides with tert-butyllithium or ethylmagnesium chloride in THF at −80 to −100°C. The generated oxiranyllithiums were found to be very unstable; however, these anions reacted with several electrophiles

  通过亚砜与叔丁基锂或乙基氯化镁在THF中于-80至-100°C下进行的亚砜配位体交换反应，由亚磺酰基氧杂环戊烷实现了具有碳负离子稳定基团（烷基）的第一代环氧乙烷基锂和环氧乙烷基格氏试剂。发现生成的环氧乙烷基锂非常不稳定。然而，这些阴离子与几种亲电试剂反应生成环氧化物，收率高达86％。发现环氧乙烷基格氏试剂比环氧乙烷基锂更稳定且反应性更差。研究了具有几个烷基的环氧乙烷基锂的反应性。作为该方法的应用，由光学活性的氯甲基对苯二酚合成了光学活性的三和四取代的环氧化物和醇-经由甲苯氧基锂的甲苯基亚砜。
• Guanidine Bases in Synthesis: Extending the Scope of the Corey-Chaykovsky Epoxidation
  作者：Andrew Graham、David Phillips

  DOI：10.1055/s-0029-1219359

  日期：2010.3

  Guanidine bases, such as 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-1-ene (TBD) or 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-1-ene (MTBD), are highly effective reagents for the in situ generation of sulfonium ylides from sulfonium salts in Corey-Chaykovsky epoxidation reactions of aldehydes. These reactions proceed rapidly to produce the corresponding epoxides in excellent yields and with high selectivity for the trans product. Significantly, this reagent combination is applicable to both nonenolizable and enolizable aldehydes and α,β-unsaturated aldehydes.

  胍基化合物，如1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-1-烯（TBD）或7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-1-烯（MTBD），是有效的试剂，可在Corey-Chaykovsky环氧化反应中可以原位生成磺壳盐中的磺烯烃。这些反应迅速进行，生成相应的环氧化物，产率极高，并且对反式产物具有较高的选择性。值得注意的是，这种试剂组合适用于不可酯化和可酯化的醛以及α,β-不饱和醛。
• Synthesis of Epoxides from Alkyl Bromides and Alcohols with in Situ Generation of Dimethyl Sulfonium Ylide in DMSO Oxidations
  作者：Zhi-Wei Zhang、Hai-Bo Li、Jin Li、Cui-Cui Wang、Juan Feng、Yi-Hua Yang、Shouxin Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02621

  日期：2020.1.17

  the readily available alkyl bromides and alcohols to value-added epoxides using dimethyl sulfoxide (DMSO) under mild reaction conditions has been developed. Benzyl and allyl bromides, and activated and unactivated alcohols all proceeded smoothly to give epoxides in high to excellent yield. Dimethyl sulfide, generated by DMSO oxidations, was in situ elaborated to form the substituted dimethyl sulfonium

  已经开发了在温和的反应条件下使用二甲基亚砜（DMSO）将易得的烷基溴化物和醇类直接转化为增值环氧化物的方法。苄基和烯丙基溴，以及活化和未活化的醇均能顺利进行，从而以高至极好的收率得到环氧化物。由DMSO氧化生成的二甲基硫醚被原位合成形成取代的二甲基sulf内酯物种，该二甲基sulf内酯物种分别以多米诺和一锅方式参与Corey-Chaykovsky环氧化。