苯基磷杂环戊-3-烯 | 5186-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯基磷杂环戊-3-烯
• 英文名称: 1-phenyl-3-phospholene 1-oxide
• 英文别名: 1-phenyl-3-phospholene oxide；1-Phenyl-2,5-dihydro-1h-phosphole 1-oxide；1-phenyl-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 5186-73-2
• 化学式: C₁₀H₁₁OP
• 分子量: 178.171
• InChiKey: MRIPLOHUFFCPDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基磷杂环戊-3-烯 在 苯硅烷 、 溴 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 生成 1-Phenylphosphole
  参考文献：
  名称：

  Maerkl,G.; Potthast,R., Tetrahedron Letters, 1968, # 14, p. 1755 - 1758

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯膦酰二氯 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 苯基磷杂环戊-3-烯
  参考文献：
  名称：

  A novel access to alicyclic phosphine oxides via ring closing metathesis

  摘要：

  A series of cyclic phosphine oxides 5a-e was prepared in a one-step procedure by RCM of dienes 4a-e. The methodology was extended to the preparation of the bis-phosphine oxide 5f. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01534-8

文献信息

• Phospho Sugars; Novel Preparation and Their Glycosyl Compounds
  作者：Koichi Ikai、Akihito Iida、Mitsuji Yamashita

  DOI：10.1055/s-1989-27328

  日期：——

  Treatment of 1-phenyl-2-,and -3-phospholene 1-oxides with N-bromosuccinimide affords 4-bromo-1-phenyl-2-phospholene 1-oxide. Substitution of the bromide with acetate, followed by stereoselective oxidation with osmium tetroxide and peracetylation with acetic anhydride/pyridine affords phospho sugar derivatives of tetrafuranose. Furthermore, N-, O-, and S-glycosyl compounds of phospho sugars can be prepared from 3-methyl-1-phenyl-2-phospholenc 1-oxide by bromination and nucleophilic substitution reactions. This is a novel and excellent route to prepare phospho sugar derivatives.

  使用N-溴代琥珀酰亚胺处理1-苯基-2-和3-膦环烯1-氧化物，可得到4-溴-1-苯基-2-膦环烯1-氧化物。通过用乙酸酯替换溴，随后用四氧化锇进行立体选择性氧化，再用乙酸酐和吡啶进行过乙酰化，可以制备出四呋喃糖的磷酸糖衍生物。进一步地，通过溴化和亲核取代反应，可以从3-甲基-1-苯基-2-膦环烯1-氧化物中制备出N-、O-和S-糖苷的磷酸糖化合物。这是一条新颖且极佳的制备磷酸糖衍生物的路径。
• Sodium in liquid ammonia—a versatile tool in modifications of arylphosphine oxides
  作者：Marek Stankevič、Adam Włodarczyk、Magdalena Jaklińska、Renata Parcheta、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.045

  日期：2011.11

  modifications of tertiary arylphosphine oxides based on their reaction with sodium in liquid ammonia is presented. Depending on the structure of the starting compounds, either dearomatisation of the phenyl substituent or cleavage of a P-aryl bond from phosphorus atom can be selectively performed and the corresponding (1,4-cyclohexadien-3-yl)phosphine oxides or secondary phosphine oxides were obtained

  提出了一种简单而实用的改性叔芳基膦氧化物的方法，该方法基于它们与液态氨中的钠反应。取决于起始化合物的结构，可以选择性地进行苯基取代基的脱芳香化或从磷原子上裂解一个P-芳基键，并且可以使用相应的（1,4-环己二-3-基）氧化膦或仲氧化膦。获得了高到极好的收率。
• [EN] METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE DANS DES RÉACTIONS DE WITTIG CATALYTIQUES
  申请人：UNIV DUBLIN CITY

  公开号：WO2014140353A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  A method for increasing the rate of phosphine oxide reduction, preferably during a Wittig reaction comprising use of an acid additive is provided. A room temperature catalytic Wittig reaction (CWR) the rate of reduction of the phosphine oxide is increased due to the addition of the acid additive is described. Furthermore, the extension of the CWR to semi-stabilized and non-stabilized ylides has been accomplished by utilization of a masked base and/or ylide-tuning.

  提供了一种增加磷氧化物还原速率的方法，尤其是在Wittig反应中，该方法包括使用酸性添加剂。描述了一种室温催化的Wittig反应（CWR），由于添加了酸性添加剂，磷氧化物还原的速率得到了提高。此外，通过利用掩蔽碱和/或调节基团，CWR已成功扩展到半稳定和不稳定的亚磷酰化物。
• Catalytic Wittig Reactions of Semi- and Nonstabilized Ylides Enabled by Ylide Tuning
  作者：Emma E. Coyle、Bryan J. Doonan、Andrew J. Holohan、Killian A. Walsh、Florie Lavigne、Elizabeth H. Krenske、Christopher J. O'Brien

  DOI：10.1002/anie.201406103

  日期：2014.11.17

  The first examples of catalytic Wittig reactions with semistabilized and nonstabilized ylides are reported. These reactions were enabled by utilization of a masked base, sodium tert‐butyl carbonate, and/or ylide tuning. The acidity of the ylide‐forming proton was tuned by varying the electron density at the phosphorus center in the precatalyst, thus facilitating the use of relatively mild bases. Steric

  报道了具有半稳定和不稳定的叶立德的催化Wittig反应的第一个实例。这些反应可以通过使用掩蔽的碱，碳酸叔丁酯钠和/或内酯调节来实现。可以通过改变预催化剂中磷中心的电子密度来调节形成内酯的质子的酸度，从而有利于使用相对温和的碱。对前催化剂结构的立体修饰导致E 选择性显着提高，达到> 95：5（E / Z）。
• Part I: The Development of the Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Zachary S. Nixon、Andrew J. Holohan、Stephen R. Kunkel、Jennifer L. Tellez、Bryan J. Doonan、Emma E. Coyle、Florie Lavigne、Lauren J. Kang、Katherine C. Przeworski

  DOI：10.1002/chem.201301444

  日期：2013.11.4

  developed the first catalytic (in phosphane) Wittig reaction (CWR). The utilization of an organosilane was pivotal for success as it allowed for the chemoselective reduction of a phosphane oxide. Protocol optimization evaluated the phosphane oxide precatalyst structure, loading, organosilane, temperature, solvent, and base. These studies demonstrated that to maintain viable catalytic performance it was

  我们开发了第一个催化（在膦中）维蒂希反应（CWR）。有机硅烷的使用对于成功至关重要，因为它可以使氧化膦的化学选择性还原。方案优化评估了氧化膦预催化剂的结构，负载量，有机硅烷，温度，溶剂和碱。这些研究表明，要保持可行的催化性能，必须使用1型环状氧化膦预催化剂。最初的底物研究以碳酸钠为碱，进一步的实验确定了N，N-二异丙基乙胺（DIPEA）作为可溶性替代品。DIPEA的使用提高了易用性，拓宽了底物范围，并降低了催化剂前负荷。优化的方案与烷基，芳基和杂环（呋喃基，吲哚基，吡啶基，吡咯基和噻吩基）醛兼容，可通过使用预催化剂以中等至高产率（60-96％）生产二取代和三取代的烯烃。负载量为4-10 mol％。动力学E / Z选择性通常为66:34；通过膦介导的异构化事件实现了对二取代的α，β-不饱和产物的完全E选择性。CWR用于合成54，这是抗阿尔茨海默病药物盐酸多奈哌齐的已知前体，以克为单位（12.2