E-4-氧代-2-己烯酸乙酯 | 61454-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: E-4-氧代-2-己烯酸乙酯
• 英文名称: 4-oxo-hex-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: 4-Oxo-hex-2-ensaeure-aethylester；4-Oxo-hex-2-en-1-saeure-aethylester；Ethyl-4-oxo-2-hexenoat；Ethyl 4-oxohex-2-enoate
• CAS: 61454-94-2
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: SSJIXKNIALTVDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  103-104 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-4-氧代-2-己烯酸乙酯 在 镍 sodium hydroxide 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 4-氧代己酸
  参考文献：
  名称：

  Noltes,A.W.; Koegl,F., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1961, vol. 80, p. 1334 - 1347

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  C₁₀H₁₄O₄ 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以80%的产率得到E-4-氧代-2-己烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  钌催化烯丙基硅烷/酯与烯烃的sp3 C–H活化：有效获得官能化的1,3-二烯

  摘要：

  通过异构化，然后进行C（烯丙基）–H活化，开发了Ru催化的烯丙基硅烷和烯丙基酯与活化烯烃的氧化偶联，从而以优异的收率有效地获得立体定义的1,3-二烯。温和的反应条件，较便宜的催化剂以及出色的区域选择性和非对映选择性确保了反应的普遍性。此外，该反应的独特能力通过进行Diels-Alder反应得到说明，高度官能化的环己烯酮和哌啶的对映选择性合成以及最终的合成效用是通过有效合成抗真菌药去甲肾上腺皮质激素而进一步证明的。

  DOI：

  10.1039/d0sc06845d

文献信息

• Synthesis of pyrrolidine-3-carboxylic acid derivatives <i>via</i> asymmetric Michael addition reactions of carboxylate-substituted enones
  作者：Feng Yin、Ainash Garifullina、Fujie Tanaka

  DOI：10.1039/c7ob01484h

  日期：——

  concisely synthesize highly enantiomerically enriched 5-alkylsubstituted pyrrolidine-3-carboxylic acids, organocatalytic enantioselective Michael addition reactions of 4-alkyl-substituted 4-oxo-2-enoates with nitroalkanes have been developed. Using the developed reaction method, 5-methylpyrrolidine-3-carboxylic acid with 97% ee was obtained in two steps.

  为了简明地合成高度对映体富集的5-烷基取代的吡咯烷-3-羧酸，已经开发了4-烷基取代的4-氧代-2-烯酸酯与硝基烷烃的有机催化对映选择性迈克尔加成反应。使用改进的反应方法，分两步获得具有97％ee的5-甲基吡咯烷-3-羧酸。
• Catalytic Synthesis of 1<i>H</i>-2-Benzoxocins: Cobalt(III)-Carbene Radical Approach to 8-Membered Heterocyclic Enol Ethers
  作者：Minghui Zhou、Lukas A. Wolzak、Zirui Li、Felix J. de Zwart、Simon Mathew、Bas de Bruin

  DOI：10.1021/jacs.1c10927

  日期：2021.12.8

  several opportunities for the synthesis of new bioactive compounds. The reactions are shown to proceed via cobalt(III)-carbene radical intermediates, which are involved in intramolecular hydrogen transfer (HAT) from the allylic position to the carbene radical, followed by a near-barrierless radical rebound step in the coordination sphere of cobalt. The proposed mechanism is supported by experimental observations

  使用顺磁性钴(II)卟啉催化剂[Co II (TPP)]（TPP=四苯基卟啉）对邻烯丙基羰基-芳基N-芳基磺酰腙进行金属自由基活化，为合成新型8元杂环化合物提供了一种有效且强大的方法烯醇醚。该合成方案通用且实用，能够以高产率合成多种独特的 1 H -2-苯并氧辛。催化环化反应具有优异的化学选择性，具有较高的官能团耐受性，并为合成新的生物活性化合物提供了多种机会。该反应通过钴(III)-卡宾自由基中间体进行，该中间体参与从烯丙基位置到卡宾自由基的分子内氢转移（HAT），然后在钴的配位层中进行近无障碍的自由基反弹步骤。所提出的机制得到了实验观察、密度泛函理论（DFT）计算和自旋捕获实验的支持。
• Chiral Lewis Acid-Catalyzed Asymmetric Multicomponent Michael Reaction through [1,2]-Phospha-Brook Rearrangement
  作者：Qianchi Lin、Siyuan Wang、Rui Weng、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02042

  日期：2023.9.1

  The multicomponent catalytic asymmetric Pudovik addition/[1,2]-phospha-Brook rearrangement/Michael reaction sequence of isatins, phosphites, and 4-oxobutenoates was realized. A series of oxindole derivatives containing two contiguous stereocenters was obtained in high yields and excellent stereoselectivities (up to >99% yield, >95:5 dr, >99% ee) using a chiral Lewis acid catalyst. A possible catalytic

  实现了靛红、亚磷酸酯和4-氧代丁烯酸酯的多组分催化不对称Pudovik加成/[1,2]-磷酸-布鲁克重排/Michael反应序列。使用手性路易斯酸催化剂，以高收率和优异的立体选择性（高达> 99％收率，> 95：5 dr，> 99％ee）获得了一系列含有两个连续立体中心的羟吲哚衍生物。提出了一个可能的催化模型来说明立体控制。
• Organocatalytic Michael Addition of Aldehydes to γ-Keto-α,β-unsaturated Esters. An Efficient Entry to Versatile Chiral Building Blocks
  作者：Jing Wang、Anqi Ma、Dawei Ma

  DOI：10.1021/ol802354u

  日期：2008.12.4

  The diarylprolinol ether/HOAc-catalyzed Michael addition of aldehydes to gamma-keto-alpha,beta-unsaturated esters occurs in a highly regioselective and enantioselective manner. The adducts could easily be converted into synthetically useful cyclohexenones, cyclohexanones, piperidines, and gamma-lactones.
• Moffatt; Newbery; Webster, Journal of the Chemical Society, 1946, p. 453
  作者：Moffatt、Newbery、Webster

  DOI：——

  日期：——