4,4-bis(trifluoroacetoxymethyl)hept-6-en-1-yne | 954387-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(trifluoroacetoxymethyl)hept-6-en-1-yne
• 英文别名: [2-Prop-2-ynyl-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)oxymethyl]pent-4-enyl] 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 954387-79-2
• 化学式: C₁₃H₁₂F₆O₄
• 分子量: 346.226
• InChiKey: HENRMVHOCFRYSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(trifluoroacetoxymethyl)hept-6-en-1-yne 在 氯化铂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到4,4-bis(trifluoroacetoxymethyl)-1-vinylcyclopent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  1,6-烯炔令人费解的“内环”骨架重排机制

  摘要：

  已经研究了简单 1,6-烯炔的骨架重排，以确定控制五元或六元环形成的因素。在金 (I) 催化剂存在下，仅在 C-4 处取代的简单 1,6-烯炔优先产生六元环，而在 C-4 处增加取代基的吸电子特性导致五元环。在 PtCl4 作为催化剂存在下，这些简单的烯炔反应仅产生外双骨架重排。在炔烃上被取代的炔烃也与 AuI 催化剂反应，得到专门的外双重排产物。通过 DFT 计算分析了不同的机制。虽然发现了形成六元环的途径，包括环膨胀/环收缩过程中的两个步骤，第一步的活化能太高。相反，这种骨架重排似乎遵循外单骨架重排，其中初始环丙基金卡宾打开形成六元环。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700402
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸酐 、 2-allyl-2-(prop-2-yn-1-yl)propane-1,3-diol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以60%的产率得到4,4-bis(trifluoroacetoxymethyl)hept-6-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  1,6-烯炔令人费解的“内环”骨架重排机制

  摘要：

  已经研究了简单 1,6-烯炔的骨架重排，以确定控制五元或六元环形成的因素。在金 (I) 催化剂存在下，仅在 C-4 处取代的简单 1,6-烯炔优先产生六元环，而在 C-4 处增加取代基的吸电子特性导致五元环。在 PtCl4 作为催化剂存在下，这些简单的烯炔反应仅产生外双骨架重排。在炔烃上被取代的炔烃也与 AuI 催化剂反应，得到专门的外双重排产物。通过 DFT 计算分析了不同的机制。虽然发现了形成六元环的途径，包括环膨胀/环收缩过程中的两个步骤，第一步的活化能太高。相反，这种骨架重排似乎遵循外单骨架重排，其中初始环丙基金卡宾打开形成六元环。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700402

文献信息

• On the Mechanism of the Puzzling “Endocyclic” Skeletal Rearrangement of 1,6-Enynes
  作者：Noemí Cabello、Eloísa Jiménez-Núñez、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/ejoc.200700402

  日期：2007.9

  presence of gold(I) catalysts, whereas increasing electron-withdrawing character of substituents at C-4 leads to five-membered rings. Reactions of these simple enynes in the presence of PtCl4 as catalyst give exclusively exo-double skeletal rearrangements. Enynes substituted at the alkyne also react with AuI catalysts to give exclusively products of exo-double rearrangement. The different mechanisms

  已经研究了简单 1,6-烯炔的骨架重排，以确定控制五元或六元环形成的因素。在金 (I) 催化剂存在下，仅在 C-4 处取代的简单 1,6-烯炔优先产生六元环，而在 C-4 处增加取代基的吸电子特性导致五元环。在 PtCl4 作为催化剂存在下，这些简单的烯炔反应仅产生外双骨架重排。在炔烃上被取代的炔烃也与 AuI 催化剂反应，得到专门的外双重排产物。通过 DFT 计算分析了不同的机制。虽然发现了形成六元环的途径，包括环膨胀/环收缩过程中的两个步骤，第一步的活化能太高。相反，这种骨架重排似乎遵循外单骨架重排，其中初始环丙基金卡宾打开形成六元环。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)