1-(2-Iodo-5-methoxyphenyl)-2-propyne | 139553-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(2-Iodo-5-methoxyphenyl)-2-propyne
• 英文别名: 1-Iodo-4-methoxy-2-prop-2-ynylbenzene
• CAS: 139553-92-7
• 化学式: C₁₀H₉IO
• 分子量: 272.085
• InChiKey: WKLPKUYJALHQOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  炔丙基三甲基硅烷 、 4-methoxy(diacetoxyiodo)benzene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以45%的产率得到1-(2-Iodo-5-methoxyphenyl)-2-propyne
  参考文献：
  名称：

  碘引导的邻-C-H丙炔化时代的到来：从洞察力到合成潜能

  摘要：

  早在1991年Ochiai等人。报道称，酸活化形式的苯乙酸二乙酸苯酯PhI（OAc）2与炔丙基硅烷，锗烷和锡烷反应，生成邻苯二甲酸酯。炔丙基碘苯。有人提议这种正式的CH烷基化反应是通过中间烯基硅烷的不寻常（迄今为止）基于碘的[3,3]重排进行的。尽管这种机理原理已在相关的碘引导的CH偶联反应中被引用，但一些基本原理仍未得到解决，并且该反应很少采用。在本文中，提出了DFT证据，该证据最能描述为碘引导的亲电子芳族取代。通过使用新近优化的反应方案，可以显着减少不需要的还原过程，该方法的功效通过合成> 40种结构多样的邻碘炔丙基（或烯丙基）芳烃得到了证明。

  DOI：

  10.1002/chem.201804058

文献信息

• Ipso selectivity in the reductive iodonio-Claisen rearrangement of allenyl(p-methoxyaryl)iodinanes
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Yukio Masaki

  DOI：10.1039/c39920000015

  日期：——

  Allenyl(aryl)iodinanes, generated from p-methoxy(diacetoxyiodo)arenes by the reaction with propyn-2-yl(trimethyl)silanes in the presence of BF3–Et2O in dichloromethane, undergo reductive ipso iodonio-Claisen rearrangement selectivity at –20 °C yielding ipso-substituted propynylarenes.

  在二氯甲烷中，在 BF3-Et2O 的存在下，通过与丙炔-2-基（三甲基）硅烷反应生成的对甲氧基（二乙酰氧基碘）烯丙基（芳基）碘烷，在 -20 °C 下发生还原性异碘-克莱森重排选择性反应，生成异取代的丙炔基烯丙基醚。
• Solvent Effects on Ipso versus Ortho Selectivity in the Reductive Iodonio-Claisen Rearrangement of Allenyl(p-methoxyphenyl)iodane
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito

  DOI：10.1021/jo00112a061

  日期：1995.4
• The Coming of Age in Iodane‐Guided <i>ortho</i> ‐C−H Propargylation: From Insight to Synthetic Potential
  作者：Susana Izquierdo、Sébastien Bouvet、Yichen Wu、Sonia Molina、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/chem.201804058

  日期：2018.10.17

  reported that an acid‐activated form of phenyliodine diacetate, PhI(OAc)2, undergoes a reaction with propargyl‐silanes, germanes and stannanes to give the ortho‐propargyl iodobenzene. This formal C−H alkylation was proposed to take place through an unusual (even to date) iodonio‐based [3,3] rearrangement of an intermediate allenylsilane. Although this mechanistic principle has been invoked in related

  早在1991年Ochiai等人。报道称，酸活化形式的苯乙酸二乙酸苯酯PhI（OAc）2与炔丙基硅烷，锗烷和锡烷反应，生成邻苯二甲酸酯。炔丙基碘苯。有人提议这种正式的CH烷基化反应是通过中间烯基硅烷的不寻常（迄今为止）基于碘的[3,3]重排进行的。尽管这种机理原理已在相关的碘引导的CH偶联反应中被引用，但一些基本原理仍未得到解决，并且该反应很少采用。在本文中，提出了DFT证据，该证据最能描述为碘引导的亲电子芳族取代。通过使用新近优化的反应方案，可以显着减少不需要的还原过程，该方法的功效通过合成> 40种结构多样的邻碘炔丙基（或烯丙基）芳烃得到了证明。