tetraethyl-2-pyrone | 67530-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: tetraethyl-2-pyrone
• 英文别名: 2H-Pyran-2-one, 3,4,5,6-tetraethyl-；3,4,5,6-tetraethylpyran-2-one
• CAS: 67530-99-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: SONRUEUTRXLJKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 二氧化碳 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 四甲基乙二胺 作用下， 生成 tetraethyl-2-pyrone
  参考文献：
  名称：

  活性炭2和金属：镍-（0）-片段化的均相-katalytischen Bildung von 2-Pyron aus Kohlendioxid und Hex-3-

  摘要：

  在（TMED）Ni 0-或（COD）Ni 0中心由己-3-炔和CO 2催化形成四乙基-2-吡喃酮的IR研究表明，在该反应的第一步中，镍（0）下氧化络合物发生反应与两个联接CO 2和炔，得到五元金属环甲。可以排除另一种途径，即两个炔在镍（0）上的氧化偶联。复杂甲在与另一分子炔第二步骤反应，产生化合物乙，其经历一个还原消除形成2-吡喃酮Ç。将CO 2插入A“ CO 2在（TMED）Ni 0上的还原歧化是催化循环的失活反应，形成三聚碳酸盐络合物D和带有二乙基马来酸酐的Ni 0化合物E。配合物A的结构通过X射线分析确定。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)85032-r

文献信息

• Solvent-Free Synthesis of 2-Pyrones from Alkynes and Carbon Dioxide Catalyzed by Ni(1,5-cyclooctadiene)₂/Trialkylphosphine Catalysts
  作者：Ikuko Mitani、Yasuhisa Kishimoto

  DOI：10.1055/s-2005-872266

  日期：——

  Solvent-free, efficient, and mild 2-pyrone synthesis by the cycloaddition of alkynes with CO2 has been achieved under compressed CO2 with a Ni(cod)2/P(C4H9)3 or Ni(cod)2/P(C8H17)3 catalyst; both high yields (up to 98%) and selectivities (up to 99%) are attained. One attractive aspect of these catalysts is their high efficiency at low CO2 pressures (4 MPa). The applicability of this reaction to a broad range of alkyne substrates and the ease of handling the phosphine ligands are additional merits of the present new catalytic systems in comparison to the previously reported Ni(cod)2/P(CH3)3 catalyst in supercritical CO2.

  在压缩二氧化碳环境下，通过炔烃与二氧化碳的环加成反应，在Ni(cod)2/P(C4H9)3或Ni(cod)2/P(C8H17)3催化剂的作用下，实现了无溶剂、高效且温和的2-吡喃合成；同时获得了高收率（高达98%）和高选择性（高达99%）。这些催化剂的一个吸引人的方面是它们在低二氧化碳压力（4 MPa）下的高效率。与之前报道的超临界二氧化碳中的Ni(cod)2/P(CH3)3催化剂相比，这种反应对炔烃底物的广泛适用性以及膦配体的易处理性是当前新催化系统的额外优点。
• Reaction of Dialkyl-substituted Alkynes with Carbon Dioxide Catalyzed by Nickel(0) Complexes. Incorporation of Carbon Dioxide in Alkyne Dimers and Novel Cyclotrimerization of the Alkynes
  作者：Yoshio Inoue、Yoshio Itoh、Haruo Kazama、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.53.3329

  日期：1980.11

  Ni(cod)2–Ph2P(CH2)4PPh2 system (cod=1,5-cyclooctadiene) catalyzed the reaction of 3-hexyne, for example, with CO2 to give a CO2 incorporated product, i.e., tetraethyl-2-pyrone, in a fairly good yield together with novel two cyclotrimers of the alkyne having cyclopentadiene structures, i.e., pentaethyl-5-(1-propenyl)-1,3-cyclopentadiene and pentaethyl-5-allyl-1,3-cyclopentadiene. The novel two cyclotrimers

  Ni(cod)2–Ph2P(CH2)4PPh2 系统（cod=1,5-环辛二烯）催化 3-己炔与 CO2 的反应，得到包含 CO2 的产物，即四乙基-2-吡喃酮，在与具有环戊二烯结构的炔烃的新型两种环三聚体，即五乙基-5-(1-丙烯基)-1,3-环戊二烯和五乙基-5-烯丙基-1,3-环戊二烯一起，具有相当好的产率。在 CO2 下，Ni(cod)2–PPh3 系统选择性地形成了两种新型环三聚体，而在 N2 下，主要的三聚体是六乙苯。已提出用于吡喃酮形成的镍环戊二烯中间体。在阳离子镍氢化物络合物 [HNi(Ph2PCH2CH2PPh2)2]OCOCF3 催化的低聚反应中，还形成了新型的两个环三聚体，以及具有亚甲基环丁烯结构的新型二聚体，即 1,2，4-三乙基-3-亚乙基环丁烯。提到了加入的膦和活性氢化合物对新型低聚反应的影响。
• Aktivierung von Kohlendioxid an Übergangsmetallzentren: Selektive Cooligomerisation mit Hexin(−3) durch das Katalysatorsystem Acetonitril/Trialkylphosphan/Nickel(0) und Struktur eines Nickel(0)-Komplexes mit side-on gebundenem Acetonitril
  作者：Dirk Walther、Hartmut Schönberg、Eckard Dinjus、Joachim Sieler

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80100-6

  日期：1987.11
• INOUE IOSHIO; ITOH YOSHIO; KAZAMA HARUO; HASHIMOTO HARUKICHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1980, 53, NO 11, 3329-3333
  作者：INOUE IOSHIO、 ITOH YOSHIO、 KAZAMA HARUO、 HASHIMOTO HARUKICHI

  DOI：——

  日期：——
• Aktivierung von CO2 an übergangsmetallzentren: Zum ablauf der homogen-katalytischen Bildung von 2-Pyron aus Kohlendioxid und Hex-3-in an Nickel(0)-Fragmenten
  作者：Dirk Walther、Gabriele Bräunlich、Rhett Kempe、Joachim Sieler

  DOI：10.1016/0022-328x(92)85032-r

  日期：1992.9

  IR-investigations of the catalytic formation of tetraethyl-2-pyrone from hex-3-yne and CO2 at (TMED)Ni0- or (COD)Ni0 centres show that in the first step of this reaction the nickel(0) complex reacts under oxidative coupling with both CO2 and alkyne to afford the five-membered metallacycle A. The alternative route, the oxidative coupling of two alkynes at nickel(0), can be excluded. Complex A reacts

  在（TMED）Ni 0-或（COD）Ni 0中心由己-3-炔和CO 2催化形成四乙基-2-吡喃酮的IR研究表明，在该反应的第一步中，镍（0）下氧化络合物发生反应与两个联接CO 2和炔，得到五元金属环甲。可以排除另一种途径，即两个炔在镍（0）上的氧化偶联。复杂甲在与另一分子炔第二步骤反应，产生化合物乙，其经历一个还原消除形成2-吡喃酮Ç。将CO 2插入A“ CO 2在（TMED）Ni 0上的还原歧化是催化循环的失活反应，形成三聚碳酸盐络合物D和带有二乙基马来酸酐的Ni 0化合物E。配合物A的结构通过X射线分析确定。